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珀修斯之弓
还记得上个月我们讲过的安得洛墨达公主吗?这个月,我们来认识一下解救她的大英雄珀修斯。在仙女座的东边,仙后座附近,就是大英雄珀修斯的形象了,我们把它称为英仙座。英仙座是银河附近最美丽的星座之一,它的亮星看起来就像一张大弓,所以人们常称它为“珀修斯之弓”。在弓弦的中间,有一颗很明亮的星,中文名叫大陵五,它是一颗非常有名的变星,最亮的时候可达2.1等,暗的时候只有3.4等。古人认为,它可能是可怕的女巫墨杜萨的头变的,所以才会变化不停,因此称它为“魔星”。其实,大陵五变光的原因是由于两颗明暗不同的星星互相绕转发生交食而产生的。仔细观察的话,用肉眼就可以看出它的变化。
英雄的宝藏
英仙座整个看起来有点像一个星团的样子,有很多星星闪亮着,看起来非常特别。其中h・x二重星团可以说是全天最美丽的天体了,用肉眼就可以看到,如果用双筒望远镜看更是美丽极了。此外,M34也可以用肉眼看到。NGC1528、M76和加州星云也都非常有看头。
约会老朋友
经过二十多年的普法教育,农村广大干部群众的法律意识和法治观念有了明显的增强,农村民主法治建设成效显著,有力地促进了农村经济社会的协调发展,为建设社会主义新农村奠定了良好的法治基础。在新的形势下,搞好农村普法教育工作,是贯彻党的十七大精神,贯彻落实科学发展观,构建社会主义和谐社会的内在要求,也是建设社会主义新农村的重要法治保障。如何搞好农村普法教育工作,我应当着重做以下几方面的工作:
一是相关部门要通力协作、齐抓共管。党委宣传部门和司法行政部门、民政部门、农业等部门应当充分发挥自身的职能作用,通力协作,共同做好农村普法教育工作,形成各司其职、齐抓共管、密切配合、合力推进的新局面。
二是积极开展“法律六进”和“民主法治村”创建活动。深入推进农村民主选举、民主决策、民主管理、民主监督和村务、财务公开,实现农民自我管理、自我教育、自我服务,促进农村民主法治建设。要依法修订完善村民自治章程、村规民约,充分发挥党支部的领导核心作用,支持和保障村民自治组织依法行使职权,健全充满活力的村民自治机制。要结合社会治安综合治理、平安建设等工作,及时化解农村各种矛盾和纠纷,切实保障农民的合法权益。
三是加强农村“两委”干部法律知识培训。要采取集中培训和以会代训等形式,积极组织农村“两委”干部开展法律知识轮训工作,年度集中学法时间不少于天。重点学习与农村生产生活、民主管理相关的法律法规,使其成为农民学法用法的带头人和农村民主法治建设的实施者。“六五”普法期间,要努力在每个行政村“两委”干部中培养一名熟悉法律知识的兼职法制干部。
四是加大对农民工的法制宣传教育力度。要结合农民工关注的热点、难点问题开展有针对性的法制宣传教育,培养农民工遵纪守法观念和依法维权意识,营造尊重和保障农民工合法权益的良好氛围。要建立健全政府、企业、社会各方面各司其职、各负其责的农民工法制宣传教育工作网络,及时掌握农民工学法用法需求和依法维权情况。定期组织法律服务工作者为农民工提供法律援助和法律服务,维护社会公平正义。
五是加强农村法制宣传员队伍建设。要进一步加强农村基层法制宣传员队伍建设,提高他们的思想政治素质、法律业务水平和宣传演讲水平。积极组织专业文艺团体、法制宣传志愿者,深入农村田间地头,以农民群众喜闻乐见的形式宣讲法律知识。要进一步发挥基层法律工作者的作用,定期开展针对农民群众的法律咨询和法律服务活动。要加强农村基层人民调解员在处理农村矛盾纠纷、促进农民学法用法中的作用。
六是加强农村法制宣传教育阵地建设。要加大农村法制宣传阵地建设的投入,提高现有阵地的利用程度,为农民学习法律知识、获取法律服务提供稳定的便利场所。力争在“六五”普法期间,每个乡镇建立一个法制辅导站,每个行政村建立一个法律图书角,为每个村民小组或者自然村建立一个法制宣传栏,每个农民家庭培养一名法律明白人。县级以上电视台、农村广播网、农民夜校要开辟学法专栏,结合农村实际开展形式多样、丰富多彩、生动活泼的法制宣传教育,向农民群众普法法律知识,力争推出一批农村法制宣传精品节目与栏目。
关键词 QuEChERS方法; 在线; 凝胶渗透色谱; 气相色谱-串联质谱; 烟叶; 农药残留
1 引 言
为了防治病虫害,烟草在育种、种植、调制和保存期间要使用农药。残留农药会降低烟叶质量,加剧环境污染, 并威胁人类和其它生物的健康[1]。因此,烟叶中的农药残留检测对保证烟叶质量和环境安全具有重要意义。由于烟叶样品基质复杂,其中残留农药含量低(低至ng/g级),因此通常需要样品预处理过程才能进行后续测定[2]。目前,液-液萃取[3]、固相萃取[4]、固相微萃取[5]等方法已用于烟叶中农药残留测定。这些方法存在有机溶剂消耗量大、操作繁冗费时、回收率低等不足。Anastassiades等[6]开发了“快速、简便、经济、高效、耐用且安全(Quick, easy, cheap, effective, rugged and safe, QuEChERS)”的样品前处理技术。QuEChERS方法具有回收率高、稳定性强和被分析目标物范围广等优点,因此在农药残留检测中广泛应用[3]。常规QuEChERS方法在净化步骤中通过离心或过滤将吸附剂与样品液分离,耗时费力。为了克服这一缺陷,本研究组以石墨化炭黑/乙二胺-N-丙基键合硅烷/四氯化三铁(GCB/PSA/Fe3O4)复合材料为吸附剂,改进了QuEChERS方法[7],吸附剂可以在磁场作用下与提取液快速分离,具有操作简单、快速高效的优点。
在线凝胶渗透色谱-气相色谱-质谱(GPC-GC-MS)是将凝胶渗透色谱和气相色谱-质谱在线联用的分析检测技术,不但具有抗基质干扰能力强、灵敏度高的优点,而且可以连续自动分析,能提高分析速度和结果的准确性,已被应用于农药残留检测[8~10]。本研究采用改进QuEChERS方法对烟叶样品前处理,以在线凝胶渗透色谱-气相色谱-串联质谱(GPC-GC-MS/MS)检测,选取烟草种植生产中对烟叶质量和烟草制品产品安全有影响的常用10种除草剂、抑芽剂和杀虫剂为代表性化合物,建立了烟叶中农药残留量的快速、准确、灵敏分析方法。
2 实验部分
2.1 仪器与试剂
在线GPC-GC-MS/MS系统(日本岛津公司),GPC配有LC-20AD泵,SIL-20A自动进样器,CTO-20AC柱温箱,DGU-20A3R脱气机和SPD-20A紫外检测器;GC-MS/MS包括日本岛津2010-plus气相色谱和TQ 8030三重四级杆质谱,由FCV-12AH电磁阀实现GPC和GC-MS/MS的在线连接。用Quanta 200 扫描电镜(Quanta 200,FEI,Holland)对材料形貌进行表征。
环己烷和丙酮(色谱纯,韩国德山纯化工有限公司)。所用水由Milli-Q系统(Milford, MA, USA)制得。10种目标物和内标(磷酸三苯酯)均购自德国Dr. Ehrenstorfer 公司,以甲苯(必要时添加丙酮或甲醇)为溶剂配制目标物母液(100 μg/mL)。混合标准工作溶液(内标浓度为20 ng/mL)以甲苯配制,并在-20℃下避光保存。采用溶剂热方法制备Fe3O4[7]:在200 mL反应釜内将5.0 g FeCl3・6H2O 溶解在100 mL 乙二醇中并搅拌得到澄清溶液,再加入15.0 g NaAc 和50 mL乙二胺,搅拌30 min,将反应釜于200℃下反应8 h。待反应釜降温后,用水和乙醇清洗产物, 60℃下干燥,备用。制备磁性吸附剂时,将0.4 g GCB、 0.5 g PSA和1 g Fe3O4置于15 mL具盖玻璃瓶内,用5 mL乙腈清洗3次后,将产物在60℃下干燥即可。
2.2 仪器条件
GPC条件:色谱柱为Shodex CLNpak EV-200(150 mm × 2 mm,16 μm);柱温为40℃;流动相为环己烷-丙酮(70∶30, V/V);流速0.1 mL/min;进样量10 μL;GPC收集时间为3.30~5.30 min;GC-MS/MS条件:惰性前置柱5 m × 0.53 mm空柱;预柱DB-35 ms(5 m × 0.25 mm × 0.25 μm),分离柱DB-35 ms(25 m × 0.25 mm × 0.25 μm),柱温箱程序:初始温度82℃,保持5.0 min,再以8℃/min升至300℃,保持7.75 min;不分流进样,进样时间7.0 min;高纯He为载气,压力程序:由120 kPa开始,以100 kPa/min升至180 kPa,保持4.4 min,再以49.8 kPa/min恢复至原始压力,保持33.8 min;程序升温进样口程序:120℃保持5 min,以100℃/min升至250℃,保持33.7 min;接口和离子源温度为300℃和200℃;电离源为EI源;电离电压70 eV;溶剂延迟时间15 min;目标物及内标的多反应监测(MRM)参数如表1所示,碰撞气为Ar,压力200 kPa。
2.3 样品制备
本研究建立烟叶提取液快速净化和检测的方法,因此直接采用文献\[2\]报道的方法提取烟叶: 称取2.00 g 烟叶于离心管中,加入10 mL水浸润样品;静置10 min后加入10 mL 乙腈和100 μL 内标溶液,振荡2 min;于-20℃下保持10 min后加入5 mL甲苯、4 g 无水Na2SO4、1 g NaCl\, 1 g柠檬酸钠和0.5 g 柠檬酸氢二钠,振荡2 min后离心5 min,收集上层提取液;提取液的净化和检测方法为:取0.5 mL提取液到装有磁性吸附剂的离心管中,振荡1 min;在磁场下将磁性吸附剂与溶液分离,所得溶液为待测液,可进行在线GPC-GC-MS/MS分析。将不含目标物的净化液浓缩吹干,再加入相同体积、不同浓度的系列标准工作溶液,混匀溶解即得到基质匹配标准曲线。
3 结果与讨论
3.1 磁性吸附剂的表征
如图1a所示, PSA表面光滑,而磁性吸附剂中PSA表面粗糙(图1b),且在PSA颗粒之间也有材料均匀分布,观察是GCB和Fe3O4颗粒(图1c)。Fe3O4能使吸附剂在磁场作用下与样品溶液快速分离,同时PSA和GCB能分离提取液中的杂质。
3.2 GPC收集时间考察
图2为在线GPC-GC-MS/MS系统的示意图。其原理为:样品经GPC柱分离,废液直接排出系统,含有目标物的馏分先被储存在定量环(0.2 mL)中,再全部注入GC。注入GC的样品通过打开溶剂蒸气出口实现溶剂的排出,同时目标分析物在保留在预柱中。待溶剂排出口关闭后柱,温箱开始升温,目标物进入分析柱分离。因此选择收集时间显得尤为重要。目标物的分子量在溴氰菊酯和灭螨蜢之间,因此目标物在GPC上的保留时间也介于二者之间,二者在GPC上的保留时间为3.50和5.08 min。考虑灵敏度和基质去除效果,确定收集时间为3.30~5.30 min。
3.3 改进QuEChERS方法的优化
为了得到较好的净化效果,优化了磁性吸附剂的用量和净化时间(GCB、PSA和Fe3O4之间的质量比为4∶5∶10)。如图3a所示,随着吸附剂用量增加,提取液的颜色由黄色逐渐变为近无色,当吸附剂用量达到80 mg时,继续增加用量对净化效果改善不大。且在考察的范围内,各目标物的峰面积没有变化,这可能是因为在烟叶提取液中含有甲苯,使吸附剂与含苯环目标物之间的相互作用力减弱而引起的。考虑净化效果和吸附剂用量,将吸附剂的用量定为80 mg。在0.5~6.0 min范围内,净化时间对净化效果影响不大,且目标物的峰面积没有变化,这是因为吸附剂在净化时是分散的,可以使吸附快速达到平衡,因此净化时间对净化效果没有太大影响。为了稳定净化效果,净化时间选取1.0 min。
比较了本方法与常规QuEChERS方法的净化效果,如图3b所示,未经净化的烟叶提取液颜色为黄色,经过常规QuEChERS方法净化后,提取液颜色变浅;经过本方法净化后,提取液几乎无色(Ⅲ)。因此,本方法对色素等杂质的去除效果较好。
3.4 方法确认
在优化条件下,考察了方法的检出限、定量限、线性范围和重现性。检出限和定量限为目标物信噪比为3和10时对应的浓度。以目标物浓度及其与内标峰面积之比为横、纵坐标,绘制工作曲线。如表2所示,10种目标物的检出限在0.94~100 ng/L之间,定量限在3.1~34 ng/L之间,线性相关系数R2≥0.9989。本方法提取烟叶的结果与标准方法[11]相同,其中9种目标物(甲氰菊酯除外)的检出限为40~600 ng/L。本方法能显著提高灵敏度,是由吸附剂降低基质干扰和在线GPC-GC-MS/MS提高进样量引起的。
为了考察本方法的重现性,配制3种浓度(各目标物线性范围最低值的2、10和100倍)的样品,以一天内配制的4个样品和连续3天配制的样品进行分析,计算日内和日间相对标准偏差。如表3所示,目标物的日内及日间精密度分别小于15.1%和19.8%,其中目标物在中浓度和高浓度下的日内及日间精密度数值不高于8.5%,低浓度下的日内及日间精密度数值相对较高,这可能是由于测定误差引起的。美国分析化学家学会(Association of Official Analytical Chemists, AOAC)提出[12],可接受的精密度数值随着分析物的浓度或含量降低而升高。本研究中目标物在低浓度(1.52~4.00 μg/L)下的精密度数值低于21%(目标物浓度为10 μg/L时所能接受的精密度数值),说明本方法的重现性可以接受。
3.5 实际样品分析
为了证明本方法在实际样品中应用的效果,采用本方法和现行标准方法[11]处理3种烟叶样品并进行测定。在样品A中测到了七氟菊酯、二甲戊灵和联苯菊酯,采用本方法和标准方法均无法对其进行定量分析;在样品B中测到了七氟菊酯,两种方法的测定结果为1.06和1.03 μg/L,对氟节胺和联苯菊酯均无法进行定量分析;在样品C中测到了仲丁灵、二甲戊灵和氟节胺,两种方法的测定结果为92.1和92.7 μg/L、108.2和112.2 μg/L以及3.68和3.70 μg/L,对七氟菊酯也均无法进行定量分析。结果表明,本方法与标准方法[11]的检测结果相吻合。样品C中测到的目标物数目最多,给出了其中被测到目标物的典型色谱图。如图4所示,目标物均不存在干扰。同时,对净化前的烟叶提取液直接进行在线GPC-GC-MS/MS分析,检测结果与以上两种方法不存在显著性差异:在样品B中测到了七氟菊酯,其浓度为1.01 μg/L;在样品C中测到了仲丁灵、二甲戊灵和氟节胺,其浓度为92.8, 110.2和3.81 μg/L。
将上述3种样品加标后用本方法测定,将所测量与实际加标量相比得到相对回收率。如表4所示,目标物的相对回收率在68.8%~132.2%之间,不同实际样品中目标物在不同浓度下的回收率相差较大,可能是因为不同产地烟叶样品的基质差异引起的。使用气相色谱-串联质谱检测烟叶中的农药残留时,基质增强效应和基质抑制效应同时都存在[13],其中含有氨基的极性农药化合物在气相色谱分析时主要表现为基质增强效应(如二甲戊灵和联苯菊酯,回收率最高为132.2%),但含有同一功能基团的化合物由于理化特性的差异所呈现的基质效应也会有较大差别(如七氟菊酯,回收率最低为68.8%),而且同一化合物在不同浓度水平和样品基质下产生的基质效应程度也不尽相同(如甲氰菊酯)[14]。
4 结 论
采用磁性吸附剂净化烟叶提取液,再用在线GPC-GC-MS/MS检测,优化了在线GPC-GC-MS/MS条件和影响净化效果的因素,在最佳的条件下建立了烟叶样品中10种农药残留量的测定新方法,并用于实际烟叶样品的测定。由于磁性吸附剂可以在磁场作用下实现快速回收,且在线GPC-GC-MS/MS系统可以提高进样量。与现有标准方法[11]相比,本方法具有样品前处理过程操作简单、净化能力强、灵敏度高等优点,为日常烟叶样品中农药残留量的测定提供了一种可选择的方法。
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烟草及烟草制品 多种农药残留量的测定 第1部分: 气相色谱-串联质谱联用法. 中华人民共和国烟草企业标准. YQ/T 47.1-2014
12 Rambla-Alegre M, Esteve-Romero J, Carda-Broch S. J. Chromatogr. A, 2012, 1232 (1): 101-109
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关键词: 腹腔引流 普外
1.腹腔引流的指征
根据目的不同,腹腔引流分为治疗性引流和预防性引流。治疗性引流的指征明确:腹腔有积液、积血、积脓、积气、坏死组织、异物和瘘。预防性引流是以监测为目的,用来观察腹腔内是否有活动性出血或胃、肠、胆道和胰漏有发生,因其并不容易早期预测外测并发症的发生,而且有增加术后并发症的潜在风险,这种“预防性引流”成为争议的焦点。尽管目前对腹部手术后究竟是否需要预防性放置引流仍有争议,但还是应该根据疾病种类、术式和腹腔内的具体情况以及手术操作的满意程度综合考虑。总之,术中若有疑问,在考虑是否应该引流时,此时便有放置引流管的指征。
2.腹腔引流的分类与引流管的选择
腹腔引流分被动性引流与主动性引流[1]。被动性引流:即利用引流管与腹腔内流体的压力差和(或)重力作用使液体沿引流管流出腹腔。主动引流:即利用外源的负压吸引装置将液体吸除。目前最常用的引流方式是被动性引装置将液体吸除。被动性性腹腔引流受到如下一些因素的影响: 呼吸活动、、咳嗽、呕吐等。理想的引流管应满足以下要求: ①质软可弯曲,表面光滑; ②不易被压或吸,不易堵塞,不易断裂和变质; ③对组织无刺激或刺激性小; ④X线不能透过。常用有腹腔引流管有乳胶和硅橡胶管,后者更有常用。
3.腹腔引流管的放置
首先,引流管放置要正确。
应遵循捷径、低位的原则,即引流管应尽可能放在较低的部位和邻近需引流的部位, 如Winslow孔、结肠旁沟和盆腔分别是病人平卧和半卧位时的最低部位。其次,引流要通畅、充分。引流管应保持通畅、避免受压、扭曲。腹腔存在严重感染,有大量积液时,单一引流管通常难以达到充分引流的目的,一般需要双套引流和三腔管引流,甚至多管灌洗引流。再之,引流管戳孔也要求在最低位,以保证通畅引流,如胃手术引流应在侧腹壁的腋中线位置引出,而不应是在前腹壁上。引流管戳孔时就注意止血,另外,引流管戳孔有大小应与引流管的直径相适应。最后,引流管要妥善固定。一方面可防止其落入腹腔或切口内,另一方面可防止其脱出。
4.腹腔引流管的术后管理
注意保持引流管通畅,随时观察,不要受压或扭曲折转成角,特别是在应用腹带时更应注意,以免影响引流。还要注意引流管的床旁固定,避免移位和脱出。另外,还需注意保持各种引流管与伤口或黏膜接触部位的清洁,防止感染。应用引流瓶时,注意引流瓶的位置应低于腹壁戳孔平面;搬动病人时,应先夹闭引流管;引流液超过瓶体一半时,即应倾倒,以防逆流污染。注意观察引流物的颜色、性状及量,及时发现异常情况以便处理。运用单腔引流管在无引流液的时候应注意鉴别是否为假象所致,血凝块堵塞是最常见的情况。正确掌握引流物置入的时间,引流管在引流液停止24后拔除,一般为术后2-3天;若用于腹腔内脓肿引流,引流管则需逐渐退出,待脓腔闭合后拔除;若为预防性引流,如预防后发生吻合瘘,则需观察7-14天后才拔除。引流管放置约2周时可形成一上皮化瘘道,需要时可更换引流管;置换新的引流管时,应注意新管放人的深度和是否到位。
5.腹腔引流的并发症
①消化道瘘;常因腹腔引流管直接接触吻合部位或缝合部位或缝合部位刺激而引起消化道瘘; ②肠粘连:腹腔引流管作为异物刺激肠道和腹腔而致肠粘连; ③引流管脱出或落入腹腔;多与腹腔引流管腹壁固定不牢的病人改变有关; ④腹腔感染,细菌沿腹壁腹壁引流戳孔或腹腔引流管进入腹腔引起感染; ⑤其他一些因引流管放置不当所致的并发症包括:腹腔出血、肠梗阻、腹壁切口疝等。
静脉留置针又称套管针,由先进的生物材料制成,近年来在我国逐渐应用与临床,已成为临床治疗,急救用药及供给营养的重要途径。随着社会的发展,医学的不断进步,患者对医疗的要求也愈来愈高,我科对重要手术疾病及术后化疗患者使用静脉针也逐渐增多,2007年3月~2009年3月,我科有321例患者使用了静脉留置针,现将体会介绍如下:
1 材料和方法
1.1 材料:均选用无菌纱布,1%利多卡因5ml,肝素稀释液(浓度为25u%ml)2%的碘酒,无菌棉签,止血带,3L透明敷贴,75%酒精,密闭式静脉留置针,肝素帽,5ml注射器。
1.2 方法:选择粗直弹性好且活动方便的血管,距穿刺点10~15cm扎止血带,使肢体远端的静脉充盈度达到最佳状态是穿刺成功的关键。消毒穿刺部位后,旋转松动留置针外套管,以15~30℃角进针,见回血后降低穿刺角度,继续沿血管进针1~2mm,使外套管尖端全部进入血管,右手固定针心,左手推入外套管,松开止血带,用3L粘贴手术巾固定并记录留置时间。
2 护理
2.1 心理护理:操作前操作中向患者家属热情主动耐心细致地进行讲解,,讲解置管的必要性和重要性,以消除家属和患者的紧张恐惧心理,配合护理人员完成操作过程。
2.2 肝素溶液封管护理:输液完毕封管液,我科患者大多数使用0.9%生理盐水100ml加肝素2500u稀释液,用注射器抽取稀释肝素2~3ml,从肝素帽外缓慢推入2ml后边推边退头皮针,确保正压封管,留置针内充满肝素液,确保12~24h再通管使用,再次进行静脉用药时,需检查穿刺局部有无红肿热痛,留置针是否通畅,再常规消毒后用25u/ml肝素钠2~3ml通管后进行输液。
2.3 常规并发症预防和护理
2.3.1 静脉炎的预防:引起静脉炎的主要原因为药物刺激和机械损伤,在操作中要严格遵守无菌操作原则,在穿刺部位避免反复穿刺,操作时动作轻柔,输入刺激性强药物前后用生理盐水冲管,穿刺性强的药物尽量避免从套管针输入,同时要选择血管好管径≥30mm的静脉,留置时间一般可保留3~5天,不超过7天[1],留置过程中出现静脉炎应及时拔管,必要时作细菌培养,局部用50%硫酸镁湿热敷,每日两次,每次20min。
2.3.2 防止液体外渗:嘱患者保持输液肢体与心脏平齐或稍高,穿刺部位上方衣服勿过紧,避免影响局部血液回流,嘱其穿宽松棉质衣服,如留置过程中有液体外渗应及时拔管,局部湿热敷,拔针后用无菌纱布覆盖按压,防止感染和血肿形成。
3 体会
普外科患者病种多,特别是胃癌,乳腺癌创伤性休克等手术患者,治疗时较烦躁,不能保持固定姿势,大多数患者病情需延长输液时间,多次反复给药,病情需要多种药物同时输入,静脉留置针却能满足以上特点,静脉留置针操作简单,套管柔软,套管在静脉内留置时间长而不易穿破血管壁,便于肢体活动,减少患者对输液的排斥心理,即减轻患者反复穿刺而造成的痛苦,提高了患者的满意度与舒适度,保证药物能准确及时的输入又减轻护理人员的工作量,提高了工作效率,提高抢救成功率,值得临床广泛应用。