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【关键词】磷酸;还原剂;磷钼蓝;比色
磷酸是一种无色油状液体,易溶于水及乙醇并放热;广泛应用于制造磷酸盐、磷酸脂、磷酸胺肥料、及电镀及金属防锈工业中。磷酸在空气中以气溶胶的状态存在,对眼睛、鼻子、上呼吸道、皮肤都具有强烈的刺激性和腐蚀性。国家对磷酸的工作场所接触限值也作出了规定。PC TWA为1 mg/m2,PC STEL为3.mg/m2[1]。目前工作场所空气中磷酸的国家标准测定方法(GBZ/T160.30 2004)为钼酸铵分光光度法,此方法不需要大型的仪器设备,适合基层单位使用,但许多工作人员都在方法应用中都发现了一些问题。为了使工作场所空气中磷酸测定结果更为准确、可靠,方法更为简便、可控,许多本专业的工作人员都对此方法做了许多研究改进。根据钼酸铵分光光度法原理可以看出,还原剂在本实验中起着至关重要的决定作用,所以争论的焦点问题也在还原剂的选择上。GBZ/T160.30 2004标准方法中规定使用的还原剂是硫酸肼,硫酸肼虽然是一种常见的、有较强还原作用的还原剂,理论上是可以应用到本实验中,但应用中发现它在本实验起的还原作用不理想,无论如何改变酸度等条件,空白管都有颜色变化,试验的标准系列却没有梯度性,并且硫酸肼还是一种对人体具有极强的致癌性的危险化学品,所以如何选择一个即理想又安全可靠的还原剂是目前磷酸测定方法中的一项关键问题。
目前许多资料、文献都有相关讨论,所用的还原剂大致有三种体系:①亚硫酸钠、对苯二酚体系[2];②抗坏血酸 EDTA 乙酸混合还原剂体系[3];③氯化亚锡 甘油体系[4]。
体系(一):还原剂选用亚硫酸钠、对苯二酚,在食品卫生检验方法GB/T5009 2003 食品中磷酸盐的测定方法中,使用亚硫酸钠、对苯二酚作为还原剂,所以有工作人员将亚硫酸钠、对苯二酚运用到工作场所空气中磷酸的测定中,也取得了比较满意的结果。体系(二):抗坏血酸是一种常见的还原剂,是有着内脂结构的多元醇类,其特点是具有可解离出H离子的烯醇式羟基,极易溶于水。在酸性溶液中较为稳定,遇空气、热、光、碱性物质时易氧化,而微量的重金属离子加速其氧化,所以抗坏血酸溶液不能稳定较长时间,而EDTA能与金属离子形成稳定的络合物质,故能减缓抗坏血酸的氧化,满足试验要求。体系(三):酸性氯化亚锡是最常见的、也是还原性比较强的还原剂,由于氯化亚锡试剂很不稳定,只能保存一周,为延长保存期,在氯化亚锡溶液中加入40%的丙三醇,可大大提高其稳定度。生活饮用水中磷酸盐测定、及GBZ/T160.30 2004中磷化氢的测定均选用此还原剂,还原效果理想,显色稳定。以上三种方法在都取得了比较满意的结果,但这三种还原剂之间还原效果的比较,那一种方法更适合工作场所空气中磷酸的测定,没有相关的资料和报道。本人在保持其他条件相同的情况下,只改变还原剂的种类,将三种还原剂进行比较,具体实验方法、结果如下:
1 资料与方法
1.1 仪器与试剂 ①实验用水为去离子水,所有试剂均为分析纯;②硫酸溶液 5 mol/L;
③钼酸铵50 g/L;
④抗坏血酸 EDTA 乙酸混合还原剂 称取5 g抗环血酸,EDTA二钠盐0.1 g溶于少量蒸馏水中,再加入4.0 ml乙酸,定容至250 ml;
⑤亚硫酸钠 200 g/L、对苯二酚5 g/L;
⑥氯化亚锡甘油溶液;⑦H3PO4标准溶液 GBW(E)080435 购于国家标准物质中心。
1.2 试验方法
1.2.1 标准曲线的测定 分别吸取磷酸标准应用溶液(10.0 μg/ml)0.0、0.25、0.50、1.00、2.00、4.00、7.50 ml于25 ml比色管中,加水至10.00 ml,配成相当于磷酸0、2.5、5.0、10.0、20.0、40.0、75.0 μg标准系列。再于各管中依次加入0.5 ml 硫酸溶液2.0 ml酸性钼酸铵溶液,加入还原剂,用水定容,摇
匀,静置30 min后于700 nm处以水为空白比色。按照测定标准系列的方法处理并测定样品。以磷酸含量对吸光度绘制标准曲线,计算磷酸的含量(μg)。
1.2.2 酸度 最终反应体系中硫酸含量为0.4%~1.6%时,三种还原体系的吸光度最大且稳定,故将酸度设为1.0%。
1.2.3 钼酸铵加入0.2 ml。
1.2.4 吸收波长的选择:三种方法选用的吸收波长在640~882nm之间,所以本法选用700 nm。1.2.5 722 分光光度计
2 结果与讨论
表1
三种还原剂体系对比结果
项目亚硫酸钠1.0 ml、对苯二酚1.0 ml抗坏血酸 EDTA 乙酸0.6 ml氯化亚锡 甘油体1 d
2.5ug(A)0.0030.0030.019
5ug(A)0.0070.0120.048
10 ug(A)0.0150.0270.071
20 ug(A)0.0310.0540.142
40ug (A)0.0620.1180.284
75ug (A)0.1170.2230.543
标准曲线Y=0.00157x 0.00042Y=0.00302x 0.00336Y=0.00708x+0.00048
相关系数R=0.9998R=0.9999R=0.9999
2.1 由上表所见,三条曲线的相关性都达到了标准,但使用亚硫酸钠、对苯二酚作为还原剂的方法灵敏度远远低于另外两种方法,在标准溶液低浓度点,吸光度值阶梯性差,在国家接触限值75u,吸光度才达到0.117。同一浓度标准溶液,以氯化亚锡 甘油体系的吸光度值为最高,并且在分光度法测定的最适吸光度值范围内。抗坏血酸 EDTA 乙酸混合还原剂体系吸光度值介于另外两者之间,有关资料显示,抗坏血酸 EDTA 乙酸混合还原剂体系在吸收波长为882nm的吸光度值高于700nm的吸光度值,但也低于同一标准溶液浓度的氯化亚锡 甘油体系的吸光度。
2.2 对苯二酚是具有高毒性的化学物质,接触皮肤可因原发性刺激和变态反应而致皮炎,眼部接触本品粉尘或蒸气,可引起结膜和角膜炎。氯化亚锡也是一种具有较弱刺激性的物质,氯化亚锡溶液与皮肤接触能引起湿疹,但其毒性低于对苯二酚,在工作中做好防护,还是可以避免刺激。抗坏血酸 EDTA 乙酸混合还原剂体系中的化学物质,都没有明显的毒性和刺激性,是一种较为安全的还原剂。
综上所述,氯化亚锡 甘油体系在应用于工作场所空气中磷酸测定试验中,曲线的相关性良好,并且方法的灵敏度优于另外的两种还原体系,但在试剂安全性方面,低于抗坏血酸 EDTA 乙酸混合还原剂体系,但在做好合理的防护的情况下,可以很好的应用于工作场所空气中磷酸的测定,并取得了满意的结果。
参考文献
[1] 工作场所有害因素职业接触限值,GBZ2 2002.
[2] 杨长晓,杜洪凤.钼酸铵分光光度法测定工作场所空气中磷酸.中国卫生检验杂志,2008(6).
关键词:脱硝;还原剂;类别;设备
中图分类号:TB 文献标识码:A 文章编号:16723198(2012)14019202
就实际运用而言,脱硝的还原剂一般都是含氮的物质,包括氨、尿素、各种铵盐(醋酸铵、碳酸氢铵、氯化铵、草酸铵、柠檬酸铵等),其它的氮还原剂如异氰酸和联氨也有被应用。现在国内外对脱硝还原剂的研究主要集中在氨(包括各种铵盐)、尿素和异氰酸等三种。研究的结果表明,对于这三类的脱硝还原剂,其化学反应原理上是有差异的。目前,以氨和尿素的使用最为广泛,氨作为脱硝还原剂,是最早的一种脱硝还原剂。但后来美国电力研究院发展出使用尿素作为还原剂的脱硝技术,使用得比氨更加广泛,而且应用在更大型的锅炉机组上面。
1 SNCR脱硝工程还原剂的比较研究
首先是氨。氨,或者叫液氨,阿摩尼亚,分子式NH3。气氨相对密度0.588,液氨相对密度0.617,沸点-33.33℃。氨有特异的刺激性气味,容易溶于水。高毒,对皮肤、黏膜和眼睛有腐蚀性。可燃,爆炸极限为16%~25%。必须储存于阴凉、通风良好的专用库房。且远离热源、火源,与其它化学物品隔离储运,设备都要接地线。大量储存需要在建设、消防有关部门登记,获得许可。氨是重要的化工原料,也是重要的化肥生产原料。其中氮含量达到82%,是价格最低的化肥,当然也就是最廉价的脱硝还原剂。
除了价格上的优势,其作为脱硝还原剂使用的优点是作为气体喷入炉膛,其还原反应原理如下。它不会造成炉内受热面湿壁、腐蚀,对炉内温度场、速度场的影响也最小。而储存则作为液氨的形式储存,储罐容积小。缺点是氨气有毒、可燃、可爆,储存和使用的安全防护要求高。储存需要特制的高压储罐,输运管道也需要特别处理:蒸发吸热、溶解放热都会对管道造成一定的损害,一般需要加热设备且防水(解永刚,程慧,2010)。但由于氨气喷入高温炉膛内动量较小,一般很难跟烟气充分混合,所以脱硝一般不选择液氨或氨气直接喷入炉膛。
其次是氨水。氨水,即氨的水溶液,又称氢氧化铵,分子式NH3·H2O。常温下溶解度为29%,工业用氨水通常为20%或25%浓度,氨气容易挥发逸出,有强烈的氨的刺激性气味。腐蚀性强,对铜及其各种合金的腐蚀性最强,对铁、水泥及木材亦有一定的腐蚀性。氨水又一定的毒性,因此,储运、使用时有一定的操作安全要求,但安全性要求比液氨来说要小的多。储存、输送和处理都比液氨简单,这个是它的优点。缺点是由于含有大量的稀释水,储存、输送系统比氨系统要庞大;而喷射刚性、穿透能力比氨气喷射好。但在挥发性上仍然比尿素溶液大,应用在墙式喷射器的时候仍然难以深入炉膛深处,因此也限制了其在大型锅炉上的应用。氨水的还原NO的化学原理与液氨相同,氨水的脱硝反应温度窗口比尿素偏低50~100℃左右,在低温区有较好的效果。
最后是尿素。尿素,学名为碳酰二胺,分子式(NH2)2CO,分子量60.06。纯净的尿素无色无味的针状或棱柱状晶体,吸湿性强。尿素中的含氮量为46.6%,是含氮量最高的固体化肥。一般的工业农业用尿素的含氮量在46%以上。在20℃时尿素的饱和溶液的相对密度为1.146 g/cm3,固体时为1.335 g/cm3。20℃下的热容为1.334J/g/ ℃。常压下熔点为132.6℃,超过熔点则分解。常温时,尿素在水中缓慢水解,最初转化为甲铵,然后形成碳酸铵,最后分解成氨和二氧化碳,随温度升高,水解加快,但在60℃以下,尿素在酸性、中性和碱性溶液中不发生水解。尿素溶液在大型锅炉脱硝系统上的应用比氨普遍,作为NO还原介质有以下几点优势:第一是尿素无味,无毒性,腐蚀性弱,不会燃烧和爆炸,运输、存储、使用都比较简单安全;第二是尿素溶液的挥发性比氨水小,对大型炉膛的穿透性好,混合程度也比较高。因此,在大型的锅炉设备的脱硝系统上的应用比氨普遍;第三是尿素的合适温度范围是900~1150℃,比氨水高50~100℃左右。
干尿素颗粒是没有腐蚀性的,但尿素溶液就不同了。尿素溶液中含有CO(NH2)2、NH3、CO2、NH4+、COONH2-、CO32-、HCO3-等离子,其离子浓度随溶液质量浓度、温度的不同而不同,表现出的腐蚀性也不同。甲铵液对大多数金属有强烈腐蚀作用,特别是甲铵生成和分解时。尿素腐蚀实际上可以认为是甲铵的腐蚀,其中包括中间产物氰酸和氰酸铵。总体看来,尿素溶液中CO2、NH3以及尿素本身的腐蚀性都很弱,而尿素水解的中间产物尿素-甲铵溶液的腐蚀性却很强,是造成金属腐蚀的主要原因。
在初投资方面,尿素系统需要有尿素溶解系统,因此初投资比氨水系统高10%左右;从运行费用方案考虑,锅炉采用尿素作为还原剂系统比采用氨水作还原剂系统运行费要高10%左右。
2 循环流化床喷枪的比较研究
首先,喷枪结构及工作原理。一种为传统的压缩空气气力雾化喷枪,一种为循环流化床锅炉脱硝设计的机械雾化喷枪。
下文主要介绍机械雾化喷枪,喷枪结构主要由如下及部分组成:还原剂通道、雾化风通道、机械雾化喷嘴、快速接头等组成。喷枪各部件均采用不锈钢材料制造,机械雾化喷嘴多采用进口316L不锈钢制作。
机械雾化喷枪安装时装在炉墙上预埋的套管内,套管与炉墙平齐,喷枪通过法兰固定在套管上,安装时喷枪外管与预埋套管平齐,喷枪喷嘴装配时与喷枪外管向炉外缩数毫米。喷枪尾部两接口通过快速接头分别接还原剂和雾化风。锅炉和脱硝系统运行时,还原剂由还原剂通道进入机械雾化喷嘴,经机械雾化成合适细度雾滴喷射进入反应区,锅炉运行时雾化风常开,雾化风的作用见下面详细描述。
其次,雾化风的作用。第一是防止喷嘴快速磨损。循环流化床内烟气的含尘量远高于煤粉锅炉,旋风分离器入口水平通道内烟速一般可达25m/s。因此,传统的气力雾化喷枪在这种环境下面临快速磨损的问题。脱硝喷枪的雾化风套管安装在炉墙内,防止喷嘴受到烟气的直接冲刷。高速雾化风包围着喷嘴随机械雾化后的还原剂溶液一起喷出,在烟气和喷嘴之间起到隔绝作用,防止炉内气流受到扰动时烟气携带颗粒直接冲刷喷嘴,保护喷嘴不受磨损。第二是增加还原剂穿透度。还原剂和烟气的混合程度是脱硝技术的关键因素之一。高速雾化风的增加可以携带着机械雾化后的还原剂溶液,深度穿透至烟气中,从而增加了还原剂与烟气的混合程度,为保证脱硝率奠定了基础。第三是增加还原剂雾化细度。还原剂的雾化细度也直接影响的脱硝率,在其他条件同等的情况下,还原剂雾化细度越细,还原剂表面积越大,与烟气中的NOx的接触面积越大,从而增加了脱硝率。第四是防止锅炉受热面腐蚀。传统喷枪在开始喷射或者结束喷射的间歇,存在还原剂液滴直接滴落到水冷壁壁面上的造成水冷壁腐蚀的风险。因此,具体使用过程中喷枪的高速雾化风包围着喷嘴,即使在刚开始喷射或者结束喷射有液滴滴落,也可将其携带进入炉内,避免了腐蚀水冷壁的风险。第五是防止喷枪枪体与套管之间堵灰。传统的喷枪安装在墙体上,套管与枪体之间极易堵灰,导致喷枪进退困难。高速雾化风使得烟气中的灰尘无法在套管内积聚。从而保证了枪体的可用率,方便了后期脱硝喷枪的维护检修。第六是冷却喷枪端部。雾化风是常温空气,来自风机或者压缩空气,可以有效冷却喷枪端部,防止高温损坏喷枪。在传统喷枪的基础上,所使用的喷枪应不存在由于停枪停止运行期间套管堵灰无法正常退出炉膛导致喷嘴被高温烧毁或变形的风险。
最后,喷枪布置。一般循环流化床锅炉烟道为矩形,且长宽比一般在2~3范围内,所以,流化床锅炉脱硝设施喷枪一般在烟道长边上对称均布2支喷枪,喷枪流量、雾化交流、雾炬长度和宽度根据烟道尺寸定制,保证还原剂雾炬覆盖整个烟道(沈洵,2011)。再加上烟气进入旋风分离器后会受到强烈扰动,还原剂与烟气可进一步混合。
参考文献
A. 氯气与水反应:Cl2+H2O=2H++Cl-+ClO-
B. 氯气与氢氧化钠溶液反应:Cl2+2OH-=Cl-+ClO-+H2O
C. 浓盐酸与二氧化锰共热:MnO2+4HCl(浓)[]Mn2++2Cl-+Cl2+2H2O
D. 漂白粉溶液中通入过量的二氧化碳气体:Ca2++2ClO-+H2O+CO2=CaCO3+2HClO
2. 下列叙述中,不正确的是( )
A. 颜色深浅:AgI>AgBr>AgCl
B. 还原性:HI>HBr>HF
C. 水溶液的酸性:HI>HBr>HCl>HF
D. 沸点:HF>HCl>HBr>HI
3. 某同学用下列装置制备并检验Cl2的性质。
[Ⅰ][Ⅱ][Ⅲ][Ⅳ][浓盐酸][甲烷与Cl2][MnO2][NaOH溶液][饱和
食盐水][NaOH溶液][Cl2][Cl2][Cu丝][H2O][干燥的有色布条 湿润的有色布条]
下列说法正确的是( )
A. 图Ⅰ中:如果MnO2过量,浓盐酸就可全部消耗
B. 图Ⅱ中:量筒中发生了加成反应
C. 图Ⅲ中:生成蓝色的烟
D. 图Ⅳ中:湿润的有色布条能褪色,将硫酸溶液滴入烧杯至溶液显酸性,结果有Cl2生成
4. 下列说法正确的是( )
A. 25℃,NaHCO3在水中的溶解度比Na2CO3的大
B. 石灰乳与Cl2反应,Cl2既是氧化剂,又是还原剂
C. 电解NaCl溶液时,NaOH在阳极区生成
D. 以CO2、NH3、饱和食盐水为原料,制备纯碱的工艺中涉及到氧化还原反应
5. 下列叙述中,正确的是( )
A. 溴化碘为共价化合物
B. 把0.1 mol IBr加水配成500 mL溶液,所得溶液中的Br-和I+浓度均为0.2 mol・L-1
C. IBr与水的反应为氧化还原反应
D. HIO的结构式为H―I―O
6. 某化学研究性学习小组为了解从工业溴中提纯溴的方法,查阅了有关资料:Br2的沸点为59 ℃,微溶于水,有毒性和强腐蚀性。他们参观生产过程后,绘制了如下装置简图,请你参与分析讨论:
[A][B][C][D][温度计b][温度计a][工业溴][热水浴][填料][冷却水][玻璃棉][冰][NaOH浓溶液]
(1)图中仪器B的名称: ;
(2)整套实验装置中仪器连接均不能用橡胶塞和橡胶管,其原因为: ;
(3)实验装置气密性良好,要达到提纯溴的目的,操作中如何控制关键条件: ;
(4)C中液体产物颜色为 ,为除去该产物中仍残留的少量Cl2,可向其中加入NaBr溶液,充分反应后,再进行的分离操作是 。
7. 为了测定氯气的体积并验证干燥纯净的氯气无漂白性,现有如图所示的装置(可重复),请回答:
[浓盐酸][漂白粉][无水氯化钙][干燥有色布条][b][a][c][d][e][f][g][h]
(1)请用字母填写装置的连接顺序: ;
(2)洗气瓶所装液体是 ;
(3)制氯气前,必须进行的一步操作是 ;
(4)某同学在实验时发现量筒中未收集到液体,则失败的原因可能是 , , 。
8. A和B均为钠盐的水溶液,A呈中性,B呈碱性并具有氧化性。根据实验步骤和实验现象回答问题:
(1)写出A、B和C的化学式:A ,B ,C ;
(2)依次写出AD和DE(E中含有某+5价元素的含氧酸根离子)的离子方程式: ;
(3)写出将SO2气体通入K溶液中发生反应的离子方程式: ;
关键词:氨硼烷;离子液体;还原
中图分类号:0622.4 文献标志码:A
文章编号:0367-6358(2015)04-0210-03
氨基硼烷化合物是一种最具潜力的、高储氢容量(质量百分比为19.6%)的化学储氢材料,其具有环境友好、安全性高、空气及运输过程中稳定等优点,成为近年来有机硼化合物的研究热点。氨硼烷作为还原试剂、手性催化试剂,在有机反应中得到了广泛的研究与应用。
离子液体又称为室温熔盐,其全部由离子组成,熔点一般低于100℃。离子液体能够较好的溶解无机物和有机物,提高反应催化活性,并且易回收,可重复利用。氨硼烷作为还原剂可以还原醛、酮等化合物,反应溶剂一般为甲醇、三氯甲烷、四氢呋喃及甲苯等有机溶剂,本文研究以水为溶剂、氨硼烷为还原剂、离子液体为助剂的羰基化合物的选择性还原,研究离子液体在反应过程中的作用,并考察离子液体的回收及循环使用情况。
1实验
1.1试剂和仪器
硼氢化钠(国药集团化学试剂有限公司,96%),苯甲酰乙酸乙酯(工业品,使用前重蒸),四氢呋喃(金属钠干燥),苯乙酮、水杨醛等为分析纯试剂,2-乙基-2-己烯醛、离子液体([Bmim]Br)为实验室自制。
Avance AVⅢHD600 MHz型核磁共振波谱仪(瑞士Bruker公司)。
1.2氨硼烷的制备
在250 mL三口瓶中加入硼氢化钠1g(26 mmol)、THF(干燥)160 mL及硫酸铵3.474g(26 mmol),N2保护,40℃下剧烈搅拌5h后停止反应,降至室温,过滤,然后滤液蒸除溶剂,得到白色同体产物氨硼烷,产率为92%。
1.3氨硼烷对羰基化合物的还原
在25 mL双口瓶中加入苯乙酮0.120g(1 mmol)及3mL水,在85℃下加入氨硼烷0.310g(1 mmol),TLC跟踪反应。反应结束后,用二氯甲烷萃取(10mL×3),有机层用无水硫酸镁干燥,过滤,蒸干溶剂,粗产物经柱层析纯化,得产物1-苯乙醇。用同样的方法分别进行苯甲酰乙酸乙酯、水杨醛、2-乙基2-己烯醛的还原反应,产物及其1H NMR表征结果如下:
(1)1-苯乙醇(无色液体):1H NMR(CDClN3,600 MHz),δ/×10-6:1.49(d,3H,J,=6.6 Hz,CH3),1.85(br,1H,OH),4.88~4.91(m,1H,CH),7.26~7.38(m,5H,Ar)。
(2)3-羟基-3-苯基丙酸乙酯(无色液体):1HNMR(CDCl3,600 MHz),δ/× 10-6:1.26(t,3H,J=7.1 Hz,CH3),2.69~2.77(m,2H,CH2),4.16~4.20(m,2H,CH2),5.12~5.14((q,1H,CH),7.27~7.38(m,5H,Ar)。
(3)水杨醇(白色固体):1H NMR(DMSO,600MHz),δ/×10-6:4.47(s,2H,CH2),4.92(br,1H,OH),6.75~6.78(m,2H,Ar),7.02~7.05(m,1H,Ar),7.27(d,1H,J=7.4 Hz,Ar),9.27(br,1H,OH)。
(4)2-乙基-2-己烯醇(无色液体):1H NMR(DMSO,600 MHz),δ/×10-6:0.84~0.87(m,3H,CH3),0.92~0.95(m,3H,CH3),1.28~1.35(m,2H,CH2),1.93~2.00(m,4H,2CH2),3.81(s,2H,CH2),5.26(t,1H,J=7.2 Hz,CH)。
1.4离子液体中氨硼烷对羰基化合物的还原
在25mL中的双口瓶中分别加入上述四种羰基化合物1 mmol、水3 mL、离子液体(BmimBr)0.219 g(1 mmol)及氨硼烷0.310 g(1 mmol)。85℃或室温下搅拌反应,TLC跟踪。反应结束后后用二氯甲烷或乙醚萃取反应液,有机层用无水硫酸镁干燥,过滤,蒸除溶剂,粗产物经柱层析纯化。水层蒸干,加入无水乙醇,过滤除去不溶物,蒸干滤液,反复多次后得到回收的离子液体。离子液体在还原反应中循环使用3次。
2结果与讨论
2.1氨硼烷选择性还原羰基化合物
水溶液中氨硼烷对羰基化合物的还原结果如表1所示。水溶液中,氨硼烷能够较好的将醛或酮还原成相应的醇,并且选择性地还原羰基化合物中的羰基,而酯基与双键不受影响。但是,脂肪链不饱和醛的还原收率低于芳香醛或酮,其在反应过程中副产物相对较多,致使其转化率偏低,即使延长反应时间,收率提高不明显。
2.2离子液体对氨硼烷还原羰基化合物的影响
实验中考察了离子液体的加入对还原反应时间的影响,离子液体、氨硼烷与反应物物质的量比为1:1:1,经过TLC跟踪,反应时间如表2所示。结果表明,加入离子液体能够加快反应速率、缩短反应时间,并且不影响产率。此外,考察了离子液体的配比对反应的影响,结果表明,当离子液体、氨硼烷与底物物质的量比分别为1:1:1、2:1:1、3:1:1和5:1:1时,反应时间和产物收率几乎不变,所以反应体系中离子液体、氨硼烷及底物物质的量比用1:1;1为宜。
2.3回收离子液体对反应的影响
在不改变反应条件下,将回收的离子液体应用于该组还原反应,离子液体与氨硼烷及反应物的物质的量比为1:1:1。结果表明,回收的离子液体同样可以缩短时间,对还原产率影响不大,且回收的离子液体可重复使用3次。
星期六上午,我和家人兴致勃勃地前去参观。我们刚踏进公园的正门,首先映入眼帘的是一座雅致的大花园,彩色缤纷的鲜花千姿百态,布满了每个角落,绿色的草坪,像一块大地毯,真是美丽极了。
我们首先来到缆车站,全家人坐上了缆车,眺望下面的风景,海水碧波荡漾,参差不齐的大厦耸立在远方,起伏的群山飞快地在脚下一掠而过,约二十分钟,我们便到了深水南场地。下了缆车,我们先去海洋馆参观,观赏着海洋神秘的一面。这里有许多罕见的海中动物:珊瑚鱼、魔鬼鱼、神仙鱼,还有大海龟。我还和它们一起拍了一张照呢!跟着我们又去参观海涛馆和海洋剧场。海洋剧场的观众很多,大家坐在看台上欣赏海豚和海狮表演的节目;它们会唱歌、跳舞、跳栏、空中翻筋斗、顶球及穿越花园等,节目都很精彩,末了海狮还向观众“挥手”告别呢!真是有趣极了。
我们又玩了各种电动游戏:有冲天摇摆船、疯狂过山车、星际蜘蛛和空中八爪鱼。我们心情地玩着玩着,大约到了六点半才尽兴而归。虽然这天玩得很疲劳,但是我觉得十分有意义,既开阔了眼界、增长了知识,又锻炼了身体。