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黄花紫菊

前言:想要写出一篇令人眼前一亮的文章吗?我们特意为您整理了5篇黄花紫菊范文,相信会为您的写作带来帮助,发现更多的写作思路和灵感。

黄花紫菊范文第1篇

1、黄花梨小屉(图1)清早期物。长25厘米,宽16厘米。购于慈溪周巷古玩店地摊。70元。拍卖价2000元。

2、黄花梨笔筒(图2)明晚期物。高16厘米,口径15厘米。购于杭州收藏品市场地摊,600元。拍卖价3500元。曾给买卖新紫檀与黄花梨家具的人看,说是一般木头,后与人切磋,此人说不懂,但可以否定。一时间感到迷惘。后来他讲述了以上的经过。我说问错了人。与无知者问长问短,被无知“寒风”吹得摇摇欲坠。

3、黄花梨小箱(图3)明代物。高17.3厘米,长43.5厘米,宽23.5厘米。购于浙江慈溪周巷古玩店,13000元。拍卖价50000元。相比之下,小箱大得多,价位更高。此箱类似王世襄《明代家具珍赏》里的黄花梨小箱,做工一致,为上乘之作。 3 4 5

4、紫檀提盒一层(图4)清代中期物。高5厘米,长33厘米,宽16.5厘米。购于电话预约,8800元。拍卖价15000元。购买时当作文房帖盒买下。文房帖盒除了口沿有灯草线,底部无灯草线。此盒底沿有灯草线,灯草线在明清匠师的手下做得十分地道,坚挺有力。这是装饰的需要,使平面有起伏,有内容,显得赏心悦目,有灵性。

5、黄花梨首饰盒(图5)清中期物。高8厘米,长21.8厘米,宽11.5厘米。购于上海古玩城,1800元。拍卖价3500元。此盒是旧时达官贵妇及小姐盛首饰用物,因名贵的“木种”,便成为富贵人家的宠儿。

陈中,浙大教授,多年从事社科研究,成果丰硕。年近不惑,商业精英。愿将毕生积蓄投入古瓷、古玉、古木雕和古家具,尤擅明清黄花梨和紫檀家具。近收古家具5件。

1、黄花梨楠木方桌面(图6)清早期物。边长89.6×89.6厘米。购于浙江宁波范宅古玩市场店铺,1300元。拍卖价10万元。此桌面以三块黄花梨作面心,边为楠木。品相较好,黄花梨最大宽达到25.5厘米。纹线宛转,红黑相间,极好。 6 7 8

2、黄花梨榉木圆形半桌(图7)清中期物。高80厘米,面直径94厘米。购于浙江宁波,5万元,拍卖价25万元。面心为黄花梨,边脚用榉木制作。如此小形圆半桌十分稀少,又用黄花梨打造面心,更是锦上添花,不凡的施工与设计造型又给圆半桌增添几分慑人心魄的魅力。

3、黄花梨双罗锅枨四仙桌(图8)明代物。高约80厘米,直径80厘米。购于浙江海宁盐关镇古玩店,4万元。拍卖价18万元。桌面心已缺,其余较完整,尤其是四立面双罗锅枨十分罕见,设计巧妙。

黄花紫菊范文第2篇

关键词:质子交换膜 有机-无机 磺化聚醚醚酮

中图分类号:TM91 文献标识码:A 文章编号:1007-3973(2012)002-094-03

1 前言

质子交换膜(proton exchange membrane,PEM)是燃料电池的核心组件,目前广泛应用的仍是全氟磺酸膜,其代表产品是杜邦公司的Nafion膜,该膜具有化学稳定性好和质子传导率高等优点,但也存在着成本高、使用温度低、在直接甲醇燃料电池(DMFC)应用中阻醇性差等缺点,这些缺点加速了探寻新型非氟类聚合物材料的研发工作。目前研究比较多的非氟类聚合物PEM材料有聚酰亚胺、聚砜、聚苯并咪唑和磺化聚醚醚酮等芳香族聚合物。其中磺化聚醚醚酮具有较高的电导率和较好的阻醇性以及良好的热稳定性和化学稳定性,因而被认为是最有希望代替全氟磺酸膜的非氟聚合物材料之一。

虽然磺化聚醚醚酮(SPEEK)膜具有较好的应用前景,但仍存在着低磺化度的SPEEK膜电导率较低而高磺化度的尺寸稳定性和机械性能差等缺点,采用交联虽然可增强膜的机械性能,但又常以降低电导率为代价。为了进一步提高SPEEK膜的电导率及其综合性能,制备有机-无机杂化膜成为各国学者的研究热点。在SPEEK中掺杂无机物使其兼有SPEEK膜良好的柔韧性、成膜性和易加工性,及无机膜的耐高温、耐腐蚀和高机械强度等特征。掺杂的物质主要包括两大类:一类是可增加膜吸水能力和机械性能的SiO2、TiO2、Al2O3等无机氧化物;另一类是可提高膜电导率的杂多酸(HPA)、磷酸硼(BPO4)、磷酸锆等无机质子导体。

本文简要介绍了近年来以SPEEK为基体制备有机-无机复合质子交换膜的研究进展,以及SPEEK与无机物掺杂的作用机理和性能特点,并对今后的研究方向进行了展望。

2 SPEEK-二氧化硅复合膜

由于低磺化度(DS)的SPEEK电导率较差,不能应用于燃料电池中,因此通常采用增加磺化度的方法来提高电导率。但随着磺化度的增加,膜的水解稳定性、机械强度以及阻醇性明显下降。因此人们通过加入无机氧化物SiO2、TiO2、Al2O3等方法进行改善,其中以SiO2最为常见。

张高文等以正硅酸乙酯(TEOS)为前驱体,制备了SPEEK/SiO2复合膜。但两相间的相容性差使界面间存在大量孔穴。因此采用1-1’-羰基-二咪唑(CDI)和氨基丙基三乙氧基硅烷(AS)将烷氧基硅的结构引入到SPEEK主链上,通过水解缩合反应,制备了有机-无机相间以共价键连接的复合膜,使SiO2得到均匀分散。实验显示随着SiO2含量的增加复合膜的阻醇性、尺寸稳定性及热性能显著提高。但复合膜的电导率略有降低,这可能是由于SiO2是非质子导体,而且部分的磺酸基由于与CDI反应使得膜中的磺酸基的含量减少,不利于质子的传导。

Tie等在SPEEK(DS=1.2)与AS的体系中再加入磷钨酸(PWA)制得SPEEK/SiO2/PWA复合膜。实验显示SiO2和杂多酸的同时引入增加了膜在高温下的保水能力和导电能力,80℃时复合膜SPEEK/SiO2-10/PWA-5的IEC虽然比纯膜低,但其电导率却比纯膜高,达到0.16S/cm,同时SiO2的交联网状结构很好地固定了PWA,所有复合膜在室温下水中浸泡90天电导率几乎没有变化。

Lin等人采用主链上带有羧基的磺化聚醚醚酮(SPAEK-C)与3-(2,3-环氧丙氧)丙基三甲氧基硅烷(KH-560)混合,利用KH-560上的环氧基与羧基相互作用使SiO2与SPAEK-C结合。KH-560的引入提高了膜的抗氧化稳定性和阻醇性,同时避免了加入SiO2而导致消耗磺酸基的现象。实验显示,在80℃下纯膜和复合膜SPAEK-C/KH-560-5%的IEC分别为1.55 mequiv.g-1和1.22 mequiv.g-1时,对应的电导率分别为0.16 S/cm和0.155 S/cm。

3 SPEEK-杂多酸复合膜

在SPEEK膜中加入一些具有质子传导功能的杂多酸可以有效的提高复合膜的综合性能。常见的杂多酸有H3PW12O40・nH2O(PWA)、H3PMo12O40・nH2O(PMoA)和H3SiW12O40・nH2O(SiWA)。它们的晶体结构中均含有29个H2O,具有很高的电导率。

李磊等利用SPEEK与PWA掺杂制备了复合膜。实验表明,PWA的加入使复合膜的电导率明显提高,并且在温度大于80℃时高于Nafion115。复合膜的甲醇渗透系数在10-8~10-7cm2/s之间低于Nafion115。杨武斌等在上述体系中引入SiO2前驱体正硅酸乙酯制得SPEEK/SiO2/PWA复合膜。SiO2的引入对复合膜中的PWA起到了固定作用,使PWA在水中的流失率显著降低。

XuDan等将SPEEK与PWA掺杂制得复合膜,并将其依次浸泡吡咯溶液以及含有FeCl3和HCl的溶液,制备了表面为聚吡咯(Ppy)的三层复合膜SPEEK/PWA/Ppy。研究表明Ppy的引入不仅提高了膜的阻醇性和尺寸稳定性,而且Ppy中的NH2+与PWA上的阴离子形成氢键,使PWA的流失率从93.5wt%降到6.4wt%。随着Ppy含量的增加复合膜的电导率有所降低,但在80℃时仍大于10-2S/cm。

Hacer等用PWA与Cs(OH)混合得到与水不相溶的Cs-PWA盐,并与SPEEK掺杂制备复合膜。在80℃下测试了复合膜的电导率,当Cs-PWA的掺杂量从0增加到10wt%时,DS=0.6复合膜的电导率从0.12S/cm增加到0.13S/cm。同时Cs-PWA的引入显著改善了膜的水解稳定性,掺杂量为15~20wt%的复合膜SPEEK(DS=0.6)/Cs-PWA,在80℃水中煮48h 仅有3~3.5%的重量损失,而纯膜煮24h已溶解。

4 SPEEK-磷酸硼复合膜

磷酸硼(PBO4)是由P、B和O原子形成的正四面体晶体,PO4和BO4通过共享氧原子交替出现在三维空间网状结构中,这种特殊的结构赋予了PBO4优异的吸水能力。磷酸硼及其衍生物都具有一定的质子传导性能,在室温下可达到60-2S/cm,且水解稳定性优于杂多酸。

Mikhailenko等用H3PO4与H3BO4混合制备PBO4(B/P=0.95),再与SPEEK掺杂制得复合膜。实验显示BPO4的引入使磺化度为50%、72%和80%SPEEK膜的电导率分别提高了4倍、2倍和1倍左右。实验还发现对于掺杂量均为60wt%的复合膜SPEEK(DS=0.72)/BPO4的电导率高于SPEEK(DS=0.74)/PWA,且在常温下水中浸泡数月电导率没有下降。

Othman等通过同样的方法制备了一系列复合膜SPEEK/BPO4-X(X=20、40、60wt%)。并通过控制H3PO4与H3BO4加入的摩尔比,每个系列制备了B/P分别为0.8、1、1.2的三种膜。结果显示当B/P为1和1.2时,BPO4中会产生杂质B2O3使BPO4在膜中分散不均匀,导致吸水率和电导率都低于B/P为0.8的复合膜。当BPO4含量在40%和60%时,两相界面出现微孔使BPO4流失,导致吸水率下降。因此复合膜SPEEK/BPO4-20wt%(B/P=0.8)的电导率最高,室温下为3.350-3 S/cm。

Palanichamy等以(C3H7O)3B和H3PO4为前躯体,通过溶胶-凝胶法在SPEEK中原位生成BPO4制得复合膜SPEEK/BPO4-X(X=10~40wt%)。实验显示复合膜的电导率随着BPO4含量的增加而增加,这说明通过溶胶-凝胶法引入高含量的BPO4没有阻塞复合膜的质子通道,可能是由于质子附着在BPO4表面,使其参与了质子的传递过程,在微观上形成了双连续质子通道。为了进一步研究BPO4对膜性能的影响机理,他们通过反应温度、时间及制膜液的不同,针对BPO4含量为20wt%的复合膜,探讨了BPO4颗粒尺寸与电导率的关系。实验表明反应温度和反应时间对BPO4颗粒尺寸和膜的电导率没有影响。进一步的研究显示,纯膜SPEEK-H+(酸性制膜液制备)的电导率小于SPEEK-Na+(钠盐制膜液制备),但掺杂BPO4后SPEEK-H+/BPO4的电导率反而大于SPEEK-Na+/BPO4,同时观察到前者膜中BPO4颗粒尺寸比后者的大6到7倍。经过证明得知BPO4颗粒尺寸越大固定的自由水分子越多,因而所得复合膜的电导率越高。

5 SPEEK/其它无机物复合膜

Che等用1-丁基-3甲基咪唑(BMIM)与SPEEK混合制膜,并将其浸泡在磷酸(PA)中制备了复合膜。在110~160℃下测试了复合膜的电导率,实验显示PA的引入可以使复合膜在高温无水条件下传导质子。在160℃下因为复合膜内部结构的变化导致前20h电导率呈下降趋势,而20h之后电导率一直稳定在2.00-2S/cm。但是膜的断裂应力随着温度的升高而降低,室温、110℃及160℃分别为15.5MPa、4.1MPa和1.9MPa。

Abhishek等利用离子液体(IL)1-乙基-3-甲基咪唑磺酸乙酯(EMIES)与SPEEK(DS=0.6)掺杂制备了复合膜SPEEK/IL-x(x=20wt%-70wt%)。在零湿度、30~150℃下测试了膜的电导率,实验显示30℃时复合膜SPEEK/IL-70的电导率是纯膜的3000倍左右,分别为0.575mS/cm和1.720-4mS/cm。随着温度的增加纯膜的电导率没有变化,而复合膜则增加了十几倍。这是因为在高酸度环境下主链上-SO3H中的H+与IL中的N+相互交换,使质子沿着SO3-―EMI+―H+―ES-路径传输,降低了活化能。但复合膜在常温水中浸泡30h后,由于IL的流失导致电导率降低。

6 结语

SPEEK成本低廉、性能优异,已成为取代昂贵的全氟磺酸质子交换膜的有力竞争者之一。对于SPEEK有机-无机质子交换膜材料的进一步研究,首先应更加注重两相的界面、结构特性对复合膜性能的影响,将重心从物理改性转向化学改性;其次保持复合膜中无机质子导体(如杂多酸)的稳定性仍是研究的重点;此外选择新型无机组分,使有机-无机复合膜中形成新的质子通道,减小质子传导对水的依赖,制备出耐高温的复合膜也是今后研究的重要方向。

参考文献:

[1] 张高文.SPEEK/SiO2复合型质子交换膜的结构与性能[J].高分子材料科学与工程,2007,23(2):124-127.

[2] Tiezhu Fu. Sulfonated poly(ether ether ketone)/aminopropyltriethoxysilane/phosphor-tungstic acid hybrid membranes with non-covalent bond: Characterization, thermal stability, and proton conductivity[J]. Solid State Ionics.2008,179(39):2265-2273.

[3] Haidan Lin. Novel hybrid polymer electrolyte membranes prepared by a silane-cross-linking technique for direct methanol fuel cells[J].J. Power Sources.2010,195(3): 762-768.

[4] 李磊.磷钨酸/磺化聚醚醚酮质子导电复合膜[J].研究简报,2004,25(2):388-390.

[5] 杨武斌.磷钨酸/二氧化硅/磺化聚醚醚酮复合膜的制备、表征与性能[J].现代化工,2007,27(3):41-45.

[6] Dan Xu. Surface modication of heteropoly acid/SPEEK membranes by polypyrrole with a sandwich structure for direct methanol fuel cells[J]. J. Med. Chem. 2010, (20):9239-9245.

[7] Hacer Dogan. Effect of cesiumsalt of tungstophosphoric acid (Cs-TPA) on the properties of sulfonated polyether ether ketone (SPEEK) composite membranes for fuel cell applications[J]. Int. J. Hydrogen Energy. 2010,35(15):7784-7795.

[8] S.D. Mikhailenko. Sulfonated polyether ether ketone based composite polymer electrolyte membranes[J]. Catal. Today. 2001,67(1-3):225-236.

[9] M.H.D. Othman. Proton conducting composite membrane from sulfonated poly(ether ether ketone) and boron orthophosphate for direct methanol fuel cell application[J]. J. Membr. Sci. 2007, 299(1-2):156-165.

[10] Palanichamy Krishnan. Preparation of proton-conducting sulfonated poly(ether ether ketone)/boron phosphate composite membranes by an in situ solgel process[J]. J. Membr. Sci. 2006, 279(1-2):220-229.

[11] EunKyung Cho. A study on the preferable preparation method of SPEEK/BPO4 composite membranes via an in situ solgel process[J].J. Membr. Sci.2008,318(1-2):355-362.

黄花紫菊范文第3篇

(唐)卢照邻

九月九日眺山川,归心归望积风烟。

他乡共酌金花酒,万里同悲鸿雁天。

2、蜀中九日

(唐)王勃

九月九日望乡台,他席他乡送客杯。

人情已厌南中苦,鸿雁那从北地来。

3、九日作

(唐)王缙

莫将边地比京都,八月严霜草已枯。

今日登高樽酒里,不知能有无。

4、九日

(唐)杨衡

黄花紫菊傍篱落,摘菊泛酒爱芳新。

黄花紫菊范文第4篇

【重阳节对联大全千古绝对】

上联:小雨酿寒侵白纻

下联:劝君一醉重阳酒

上联:乌台好仿黄花宴

下联:三径归时岁月在

上联:避恶茱萸囊

下联:延年酒

上联:鼓琴仙度曲

下联:种杏客传书

上联:熟是题糕手

下联:徒夸赐菊荣

上联:年高喜赏登高节

下联:秋老还添不老春

上联:话旧他乡曾作客

下联:登高佳节倍思亲

上联:登高喜度老年节

下联:赏秋畅饮酒

上联:乌帽凌风,参军举止

下联:白衣送酒,处士风流

上联:败兴无端,满城风雨

下联:登高何处,插鬓茱萸

上联:高阁滕王,何人赋就

下联:曲江学士,此日齐来

上联:习射谈经,天高地爽

下联:佩萸插菊,人寿花香

上联:靖节排冠归隐去

下联:孟生落帽快登临

上联:孟参军龙山落帽

下联:陶居士三径衔杯

上联:何处题糕酬锦句

下联:有人送酒对黄花

上联:避恶茱萸囊

下联:延年酒

上联:鼓琴仙度曲

下联:种杏客传书

上联:熟是题糕手

下联:徒夸赐菊荣

上联:一片秋香世界

下联:几层凉雨阑干

上联:金秋傲霜

下联:梅花隆冬斗雪

上联:年年重九胜春光

下联:年年有度喜重阳

上联:夏至酉逢三伏热

下联:重阳戊遇一冬晴

上联:黄菊绮风村酒熟

下联:紫门临水稻花香

上联:双庆临门,家庆欣逢国庆

下联:三阳播彩,小阳喜叠重阳

黄花紫菊范文第5篇

2、秋天,野开了。在山坡上,在竹林边,在篱笆下,在大路旁,野随处可见。它们大都是一丛丛、一簇簇地生长在一起,可合群了。它们全身金黄,许多细长的花瓣簇拥着花心,从不分开。野的叶子碧绿碧绿的。绿叶衬着黄花,黄花映着绿叶。野可香了,每当花苞开放,一股浓郁的香味顿时散发出来。

3、那丛丛簇簇的,色彩斑斓,有黄菊、墨菊、龙爪菊……姿态各异,生意盎然,娇媚的花瓣借着阳光闪耀着美丽的光彩;那株株多像一群群亭亭玉立的仙女迎风翩翩起舞。啊,朵朵奇姿异彩的里不时飘出缕缕袭人的清香;那花犹如浪,那香犹如风,整个公园成了花的世界,花的海洋。

4、沿石梯向山上走去,两边千姿百态、五颜六色的,在绿树蓝天的衬托下,红的似火,紫的似霞,白的如晶莹的珍珠,黄的似点点金星。它们有的三五朵开在一起,竞相争艳,像是几个穿着不同颜色衣服的好朋友呆在一起做游戏;有的躲在芭蕉树后,探出个小脑袋,仿佛害羞地和我微笑。也许时落枝黄的秋天,是在为作铺垫,在寒风中微微颤动,这种颤动让整个天空摇撼,同时也让我为之一震。

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