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【关键词】生物素—卟啉偶联物;生物素;合成
1、实验部分
1.1仪器与试剂
傅立叶红外变换光谱仪为Equinax55型,德国Bruker公司;质谱仪LCQdeca XP plus,美国Finnigen公司;紫外-可见分光光度计7Cary紫外可见分光光度计,安捷伦公司,元素分析仪,美国P.E公司;核磁共振仪(400MHZ) 德国Bruker公司,吡咯(CR),Flucka公司;对羟基苯甲醛,瑞典进口; 三氟乙酸酐(CR),国药集团化学试剂公司,氯化钯(AR),国药集团化学试剂公司;D-生物素,日本进口;其他试剂无特殊说明者皆为分析纯。
1.2实验方法
1.2.1化合物Ⅰ的合成
参照文献合成,采取如下方法,量取80ml丙酸、硝基苯25mL,110mL冰乙酸加入到500ml三口瓶,加热回流20min分钟,然后用滴加漏斗滴加滴加120mmol(14.66g)的对羟基苯甲醛与80mL的丙酸的混合液,低价完毕后,滴加120mmol(8.32ml)新蒸吡咯的60mL丙酸溶液,滴加完毕后,保持135-140℃反应2h,自然冷却至室温,减压过滤,得粗产品,烘干,将烘干后的粗产品用10%的NaOH水溶液溶解,滤去不溶物,得蓝黑色液体,滤液用浓盐酸调PH值7,溶液中会有沉淀析出,减压过滤,得黑色粘状物,真空干燥,用无水甲醇重结晶,用100目硅胶柱层析纯化,采用丙酮做洗脱剂,收集产物,浓缩干,得紫色晶体3.8g,产率19%。
1.2.2化合物Ⅱ的合成
称取化合物Ⅰ274mg(0.4mmol),三氟乙酸酐(TFAA)320uL和甲苯10mL加入25mL的圆底烧中,热回流,保持110-120℃反应6小时,反应完全后,减压蒸馏以除去甲苯,得化合物Ⅱ。
1.2.3化合物Ⅲ合成
在50mL吡啶中依次加入生物素366.0mg(0.1mmol)和化合物Ⅱ,40-50℃搅拌3h,冷却至室温,加500ml无水乙醚,冷却至0℃搅拌5h,减压过滤,无水乙醚洗涤,得紫色晶体,用100目硅胶柱层析纯化,先用丙酮洗脱,后改用乙醇洗脱,收集产物,减压蒸干,真空干燥得产物Ⅲ220.0mg,产率约为50%。
1.2.4化合物IV的合成
称取100mg二氯化钯溶在50mL苯甲腈中,加热至100℃反应2h,自然冷却至室温,滴加60ml石油醚,有固体析出,减压过滤,石油醚洗涤。真空干燥得淡黄色固体180mg,产率为79%,然后将钯的苯甲腈络合物和100mg化合物Ⅲ溶在30ml甲苯中,于50℃加热5小时,然后减压蒸除甲苯,残余物用甲醇溶解,用200—300目硅胶柱层析纯化,甲醇作洗脱剂,收集产物,真空干燥得产物63mg,收率为49%。
2、结果与讨论
2.1结构表征
化合物Ⅱ红外光谱图在3319cm-1(吡咯环:N-H);1241cm-1(苯环:C-O);1606cm-1,1509cm-(卟啉环:C-N,CH-N)有特征吸收峰。卟啉配体的紫外-可见光谱在418nm的强吸收峰为卟啉化合物的特征吸收Soret带,516nm,554nm,652nm处为Q带吸收峰。MS(+ESI), 680(M++1)。元素分析(皆质量百分数,括号内为理论值,下同):C,77.84(77.86);N,8.17(8.25);H,4.40(4.46)。
化合物Ⅲ的红外光谱图谱在1224.82cm-1, 1143.85 cm-1(酯:C-O—C),1698cm-1(酯:C=O)处酯的特征吸收峰,其他特征吸收峰基本与II相同。其紫外-可见光谱的在414nm,512nm,548nm,649nm有吸收峰,与化合物Ⅱ相比,其Soret带和Q带都发生了一定波数的蓝移,这是由于发生反应生成酯,氧原子与苯环形成的p-π共轭有所减弱,引起紫外-可见光谱发生了一定波数的蓝移。
化合物V红外光谱图在3422cm-1(NH2:N-H);1282cm-1(苯环:C-N);1653cm-1(CON:C=O);998cm-1有吸收峰,通过与化合物IV的红外光谱图谱相比,卟啉环环内的N-H吸收峰(3319cm-1)消失,在998cm-1处产生了一个新的吸收峰,根据文献报道,这个吸收峰是Zn(Ⅱ)氧化态敏感带,由此吸收峰可以判断卟啉环已经和金属钯离子形成了配合物。紫外-可见光谱431nm,564nm,Q带吸收峰减少了两个,金属离子和卟啉形成络合物物后,络合物环内的对称性增强,能级相近,表现为Q带数目的变少变弱,其Soret带(418nm)与化合物Ⅲ比较红移了4个nm,可能是Pd(Ⅱ)的特殊价电子结构为3d10,属于红移型光谱价电子层结构,于是发生了Soret带红移。从1H-NMR谱分析,化合物IV在δ为-2.65处出现环内两个质子的吸收峰,这是由于卟啉环大π电子流对其产生很强的屏蔽作用而产生的。而化合物V中,由于金属离子和卟啉环形成络合物,在此处特征的吸收峰消失。
浙江医药(600216)旗下新昌制药厂是世界最大生物素生产商;新和成(002001)是生物素产量仅次于新昌制药厂的生产商。
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关键词:生物学 实验教学素质教育
生物学作为人类认识自然的伟大成果,生物教育不应仅是知识的传播,更是一种科学精神的浸润与陶冶,生物学是以实验为基础的自然科学。实验教学不仅是锻炼学生实践能力的重要途径,更是激发学生探索兴趣,培养学生生物科学素养的大好时机。
对高中学生来说,生物实验教学主要包括常见的仪器、器具、药品的使用能力,还有对实验程序的理解能力,对实验结果的分析能力,对实验中出现的异常情况的处理能力等。在实验教学中,结合生物学的特点,对学生进行生物科学素养的培养,是生物教学的首要任务和终极目标,生物教师应努力在生物实验教学中让高中生逐步提升生物科学研究的素养,这是素质教育对生物教学的根本要求。
一、在实验中培养学生对实验仪器、药品正确使用的习惯
高中生物实验所使用的仪器和药品较多,有些是学生在以前生物课甚至化学课时未接触过的。对这些仪器的原理、药品的特性不了解,使用起来就会带有盲目性,造成对实验结果的影响,对实验器材的损坏,对药品的浪费,还可能造成安全隐患。例如,学生在使用显微镜时,经常发生不规范操作。观察装片时学生常常直接使用高倍镜,认为高倍镜比低倍镜观察清楚。这是由于学生不了解显微镜的基本原理,不了解高倍镜放大倍数大,分辨率高,但所看到的实际面积小,即视野小,所以高倍镜适宜观察局部和细节,而低倍镜所看到的面积大,适宜观察材料的整体结构,以及寻找观察目标。
二、在实验教学中培养学生分析实验程序的习惯
高中生物包含一些复杂的实验,这些实验步骤经过编写人员长期总结、反复摸索,有很多设计得很巧妙的地方,但“智者千虑,必有一失”,其中也还有值得改进的地方。在学生实验中,不能单纯地用实验指导进行“按方抓药”出现结果就行了,先要指导学生去分析实验中每一步骤的作用,每一个处理意义以及各步骤之间的联系。例如,在观察植物细胞有丝分裂实验过程中,大致为:培养解离漂洗染色压片。先让学生了解每一步骤的作用。
在进行以上实验操作时就有学生发现在观察时视野里一片紫色,看不清细胞,更不用说找到染色体。在教师指导下他取下装片观察、思考后,发现是染色后直接把根尖夹取到载玻片上,而载玻片上只滴有一滴清水,不能稀释染料很浓的紫色,直接压片当然效果不好。找到原因后,很自然就能想到,在染色后再漂洗一次,洗去多余的染料,就能得到很好的实验效果。显然学生有这种想法是建立在对实验步骤充分理解的基础上的。所以在实验中,应根据学生程度和涉及原理的难易不同,由教师讲清或提出问题让学生思考,使学生既知道实验应怎么做,也知道为什么这样做,还能思考怎样做更好。通过这样分析现有的实验程序设计,可以培养学生生物实验程序设计的素养。
三、在实验后培养学生反思实验的习惯
维生素是一类化学结构与生理功能各异的有机物,人体除能合成维生素D外,其余都必须从天然食物或维生素补充剂中获得。妇女在青春期、妊娠期、哺乳期如果缺乏维生素,不仅影响自身健康,还将影响下一代的发育成长。那么,怎样才能为自己提供合理的维生素供给呢?抓住女性一生中的四期是关键。
青春期
女性每次月经失血为20~150毫升,失铁6~60毫克。所以青春期后,女性必须特别注意铁的供给,而为了促进铁的吸收,就应有充分的维生素C辅助。患有经前期紧张症的女子,多数还伴有镁缺乏的各种症状,常服用维生素B6、维生素E可以减轻症状,因为维生素B6可矫正细胞内低镁水平,而维生素E可以维持生育酚的适当水平。患痤疮的青年女性摄入充足的维生素A及锌,才能维持上皮细胞组织的健康,保持皮肤整洁、光滑,避免皮肤毛囊的角化,预防痤疮发生。
青春期增加“钙”摄入可以获得理想的骨密度,对中老年后预防骨质疏松症有重要作用。但是,补钙时,不要忘了冬季室外活动,皮肤在阳光下可合成维生素D。或者,也可额外补充维生素D。因为维生素D可以促进钙、磷在肠内的吸收,并促使钙在骨骼中沉着。
育龄期
是指妇女一生中有生育能力的时期,长达大约30年。在此期中,女性是在计划生育中度过,或使用宫内节育器,或口服避孕药等。种种避孕方法,或多或少地都会对女性健康造成一定影响。
如长期口服避孕药可引起细胞内维生素B6缺乏,补充维生素B6可以减轻口服避孕药的类早孕反应。补充维生素E对口服避孕药有辅助作用。部分妇女使用宫内节育器后经血量增多,应及时补充铁及维生素C,以免引起贫血。一旦避孕失败需要终止妊娠,不管采用人工流产还是药物流产,都需要在补足其他营养素的同时,补充维生素及微量元素,以期早日康复。
妊娠期
是孕育小宝宝的过程。此期女性对蛋白质、脂类、碳水化合物等营养的需要从质与量都急剧增加,以供给胎儿生长发育,并为分娩期的消耗作好准备,如果维生素A、β-胡萝卜素、维生素D、E、K、B族(B1、B6、B12、烟酸、叶酸、泛酸及生物素)、维生素C等摄入不足,可导致早产或低体重儿,增加新生儿的死亡率。
妊娠早期缺乏营养可引发流产或胎儿畸形。最常见的是早期缺乏锌或叶酸,导致胎儿神经管畸形(无脑儿、脊柱裂)。孕早期贫血和维生素E缺乏,可引起流产。维生素A缺乏,可导致下一代视觉异常和骨骼发育迟缓。另外,为满足下一代骨骼、牙齿发育的需要,此期也应增补钙和维生素D。
哺乳期
关键词:兴趣;自然观;合理设计;心理素质
中图分类号:G633.91 文献标识码:B 文章编号:1006-5962(2013)05-0263-01
"素质教育有三大要义。第一是面向全体学生,第二是要全面发展,第三是让学生主动发展。" 素质教育由传统教学中偏重知识传授、能力传授不足向知识与能力并举、注重学生各种素质的培养及个性的发展,教育的目的不再是追求眼前的功利,而是放眼未来,培育能适应知识频繁更新、技术迅速发展的未来社会的高素质人才。生物学是一门以实验为基础的学科,在素质教育中具有重要的地位和作用。作为培养未来生物科学贮备人才的生物教育教学工作,必须在高中生物课堂中体现素质教育。
1 培养学生的兴趣
兴趣是最好的老师。没有兴趣的学习,是一个没有目的的学习。在高中生物的教学中,教师可以提出问题来提高学生的学习兴趣。如:生命是怎样诞生的?生命向哪些方面发展?我国在基因工程方面有那些主要的贡献?生男生女是由谁决定的?为什么美国的生物圈二号没有成功?人类能在月球上能生活么等等。通过一些现实生活和科技发展的问题,来激起学生的学习兴趣,激起学探究问题的热情。
2 在教学过程中培养学生辩证唯物主义自然观
世界是物质的,物质是运动的,这是唯物主义的根本观点。在新的课改下,高中生物教材主要从非生物界到生物界这个顺序揭示了这个根本观点。无机元素组成有机元素,有机元素有机结合在一起组成细胞。以细胞为基本单位的奇妙而多彩的生物世界,其组成的元素和化合物,即与非生命世界有普遍的联系,又有重大的区别,尤其是组成细胞的有机分子,如生命活动的主要承担者--蛋白质;遗传信息的携带者--核酸;具有多种生命功能的的糖类和脂质。蛋白质、核酸和多糖又都是以特定的单体构成生物大分子,以碳链为骨架,为细胞的结构基础,演绎着或简约、或繁复的生命之歌。形成学生从分子水平上看待生命的物质性和生命物质的特殊性的认识,对于他们树立正确的世界观极为重要,无论是进一步的学习和研究,还是处理个人或社会事物,都需要唯物主义的观点。
3 根据不同的章节和学生的实际,合理设计教学方案
3.1 以做一定量的巩固练习,但不能拿"题海战术"来提高学生的能力。在实际教学过程中,很多教师采取"题海战术",通过让学生多做题,多训练,使学生在有限的时间范围内,提高学生的成绩,以显示自己教学的水平。但长期如此,已经把学生训练成了做题的机器,不会思维的、没有头脑的机器。在真正踏进科学殿堂以后,这些人思维受到很大的限制,不敢越雷池一步,没有创造性思维,没有新的发现,没有开拓精神,不能发现事物的发展规律,只能固守先人的成就。在实际教学过程中,不要让学生去做大量的题目。对所做的每一道题,认真精选,对出的题量严格控制。学生做完题后,和学生一起探究如何改变出题的方向、考查点,做到举一反三。这种做法重在培养学生的创新思维能力。通过实践证明,这种做法非常有效,也取得非常理想的效果。
3.2 创设新情景,培养学生运用已学知识解决实际问题的能力。生物题是源于教材,又不拘泥于教材。生物题考查学生知识的迁移能力,运用已掌握的知识解决实际问题的能力。在实际教学过程中,本着培养学生的创新能力、探究能力为目的,在每堂课上,采取多变的教学模式,创设新的情景(也就是说,联系生产、生活实际、社会热点,创设性情景),引导学生去思维,引导学生去探究,引导学生主动地去发现问题、解决问题。
3.3 培养学生终生学习的习惯,提高学生的生物学素质。作为一个学科教师,我们不可能也没有必要期望自己的学生个个都立下学习生物学的志向,但却有可能也有必要在普遍提高学生生物学素质的同时,让一些热爱生物学的学生脱颖而出。普遍提高学生的生物素质,在当今的时代显得非常的重要。
3.4 培养学生良好的心理素质。在生物学教学中可以进行如下几方面的心理素质教育:
3.4.1 激发学生学习动机,培养学习兴趣。在介绍生物学的概念、规律发展的来龙去脉,生物学事实的发现过程,科学家的事迹和我国的生物资源等知识时,可使学生对知识的创造和创造者的思想品德、人格有一个全面深刻的了解,从中受到感染和影响,并由此激发学习的兴趣和钻研精神,从而树立为国家为科学献身的远大志向。
3.4.2 培养学生丰富的情感和良好的心态。让学生了解与生物学有关的环境、资源、能源、土地、粮食、人口等问题,培养学生关心自然、关心社会、关心国家利益、关心地球的生存条件等的情感和责任感,树立环境保护意识。生物课本自始至终都贯穿着生物与环境相适应、生物的结构与机能相适应的生物学观点,我们要让学生知道人不能被动地等待淘汰,而是要主动地适应自然的变化和社会的变革。中学生应该学会多种本领,增强耐挫折的能力,提高适应能力,培养健康的心理。
3.4.3 培养学生逐步形成正确的审美观。从美育的内容上看,生物学可以进行自然美、艺术美、社会美的教育。生物是自然美的主体。如动物、人体外表的对称美;各种叶形、花冠的姿态美;动物(蜜蜂、蚂蚁)社群生活表现的和谐美;科学家的优秀品质体现了社会美。引导学生投入到创造美的活动中去,如养鸟、护鸟、种花、种树、绿化美化校园等。
3.5 探索适应素质教育要求的教学方法。在当前素质教育的大前提下,先进的教学方法很多。如过程式教学法、情境教学法、引导-探究法、发现探索法、实验探究法、目标教学法等。