氯化钠废水处理方法

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氯化钠废水处理方法范文第1篇

含氟嘧啶活性染料价格昂贵，用量很少。Ciba公司（现Huntsman公司）的含氟活性染料主要是一氟均三嗪与其他活性基复合成双或三活性基染料。其比含一氯均三嗪活性染料固色率高，染色温度低，符合节能减排要求，染料利用率高，废水色度低。但是含氟均三嗪活性染料的原料三聚氟氰毒性大，沸点为73~74℃，蒸气压大，容易逸出反应设备。很少量氟蒸气吸入后，就会引起呼吸不畅，严重时会导致肺水肿。生产中要求设备与管道密封。而含氯均三嗪染料的原料三聚氰氯虽然也有毒，因沸点高(190℃)，蒸气压低，对设备和生产要求没有含氟活性染料高，且三聚氟氰的价格比三聚氯氰高出4倍。因此,含氟三嗪活性染料比含氯三嗪活性染料贵很多。其次是含氟三嗪的离基为氟离子，在碱性介质中生成氟化钠；而含氯三嗪活性染料的离基为氯离子，在碱性介质中生成氯化钠。两者生成物的毒性大相径庭，氟化钠的急性毒性老鼠口服半致死量LD50为180mg/kg，而氯化钠的急性毒性老鼠口服半致死量LD50为3750mg/kg。氟化钠是神经性沙林毒气的主要原料，足见其毒性之大。含氟三嗪活性染料在碱性介质中与纤维素纤维羟基阴离子进行亲核取代反应形成酯键共价键，离基F-必然生成氟化钠。而氟化钠对人的毒性如摄入量1g以下，将出现恶心、呕吐、下腹疼痛，甚至昏迷，身体衰弱，同时肌肉萎缩断裂，呼吸困难，致心衰直至死亡。若摄入量5~10g将很快致死。其常见的症状是牙齿珐琅质表面脱落。氟化钠和氯化钠水溶性差异很大。氯化钠水溶性为34.79%（25℃），氟化钠水溶性只有4.3%（25℃），比重为2.79。这给废水处理带来困难。

通常，活性染料合成完毕，采用盐析法使染料析出。为了提高染料水溶性，都需进行脱盐。膜分离技术以其高效脱盐提纯的优异特点得到广泛使用。膜分离分为超滤、纳滤、微滤和反渗透滤4种。纳滤是介于超滤和反渗透之间的一种压力驱动型膜滤分离过程，可以截留绝大部分活性染料，有效分离去除氯化钠和小分子有机物质。合成结束后，含盐等染料水溶液经膜分离，使氯化钠水溶液通过膜排放，被截留的染料浓缩物喷雾干燥得到粉状较纯染料。但是，由于氟化钠水溶性太低，有可能与染料一起被截留，致使染料中可能含有少量的氟化钠。而作为染料应用的下游企业则更为麻烦。废水中含有大量氟化钠，且其比重大而沉积于废水处理沉淀池底，如何处理氯化钠，迄今未见相关较好方法的资料报道。

2含氟三嗪活性染料是否为AOX

氯化钠废水处理方法范文第2篇

设计原理：针对传统工艺中存在反应时间长、浓碱消耗大、废液污染环境等问题，本文设计一套新的工艺流程，提出在静态浸润条件下制备壳聚糖[11]，工艺流程示意图见图1.如图1所示，此工艺分为三个阶段，每个阶段可以在废水处理的同时回收有一定附加值的资源，具有明显的经济效益和环境效益。本文主要阐述在本工艺基础上，壳聚糖生产废液的综合利用。

2.改进工艺分析

2.1稀酸脱钙阶段

此阶段的废液中主要污染物为稀盐酸和氯化钙，用脱乙酰后的废碱液来调节该稀酸液的pH使之大于12，要达到此pH值，一般要消耗50%的前述碱液，得大量Ca（OH）2沉淀，收率97%.Ca（OH）2/壳聚糖产率质量比为2.22：1.

2.2稀碱脱蛋白阶段

此阶段的污染物主要是NaOH废液和蛋白质。有研究报道此阶段废水可以加碱后回用，继续脱蛋白[2]，但据本文在实际工厂考察，此部分出水COD、SS分别高达12000mg/L、2250mg/L，如果回用将影响蛋白质脱除，因此本工艺对此部分废水加浓硫酸调pH=4后。

图1壳聚糖改进工艺流程图

Fig1TheFlowChartoftheImprovedCraftwork

加壳聚糖絮凝剂沉淀回收蛋白质，每吨废水可得1.8kg粗蛋白。其上清液COD含量在4500mg/L左右，采用VTBR二级生化-Fenton试剂氧化-反渗透除盐进行后续处理[3].（有关VTBR二级生化处理部分见另文发表）出水COD23.7mg/L，浊度2NTU，可回用做为壳聚糖生产工序洗涤用水。

2.3浓碱脱乙酰基阶段

虽然在脱乙酰阶段，乙酰基的去除所消耗的氢氧化钠很少，不到氢氧化钠投加量的10%，但由于本工艺在浸润条件下脱乙酰，没有可分离碱液回用。但可将其通过洗涤稀释至5%左右，50%用于脱蛋白阶段，另外50%用于含Ca2+酸液中和。

3.各阶段出水水质分析

3.1脱钙后废水水质

以5g蟹壳为计算基准，脱钙阶段消耗30mL5%盐酸溶液。当将脱钙后的蟹壳粉用水洗涤至pH值6-7时，需要消耗80mL水；向脱钙洗涤液中加90mL脱乙酰后洗涤碱液，pH值=12.5，COD为70mg/L，废液量为200mL.调其pH值为中性后除盐，含盐量（氯化钠）理论计算值为1.2%.出水由于COD小于100mg/L，不考虑进行生化处理，出水直接脱盐后回用。

3.2脱蛋白废水水质

以5g蟹壳为计算基准，脱蛋白阶段消耗20mL5%氢氧化钠溶液。滤出的含蛋白碱煮液COD=21715mg/L，调pH值=4后加壳聚糖回收蛋白，上清液COD=19109mg/L；而后与100mL脱蛋白洗涤液COD=1665mg/L混合，混合后废液COD为4572mg/L.此部分废水进VTBR二级生化处理，出水COD=530mg/L，废液量120mL.本阶段反应没有新投加碱液，所用碱液是脱乙酰阶段回流碱液，所带入的盐份为此碱液被中和后硫酸钠盐，理论含量为1.3%[4].

3.3脱乙酰废液水质

由于本阶段废液都被回用，故没有废液排放。其中废液中所含的蛋白质、醋酸钠含量很小，对废水的COD及盐份含量波动的影响很小，故可忽略不计。

3.4Fenton试剂氧化处理后水质

由于含蛋白洗涤液经生化处理后COD仍高达330mg/L，带有一定的黄色。既没有达到国家排放标准，更不能回用洗涤。故采用Fenton试剂氧化，来做深度处理。经过反应条件的摸索，得出可行性Fenton试剂投加方式：

1%H2O220mL/L，5%FeSO4120mL/L，反应时间3小时，出水COD=145mg/L（再做混凝COD下降10个COD，下降幅度不大，故不考虑再做混凝），溶液基本上呈无色透明状。

3.5深度除盐处理后水质

由于反渗透除盐技术已是很成熟的工艺。因此，不做深入讨论，仅给出反渗透除盐设备进、出水水质，供科研、工程人员参考。

（1）脱钙洗涤液进脱盐设备前COD=70mg/L，废液量为40m3/t（蟹壳），含盐率（氯化钠）1.2%.

（2）脱蛋白洗涤液经生化、Fenton试剂氧化处理后出水COD=145mg/L，废液量为24m3/t（蟹壳），含盐率（硫酸钠）1.3%.

（3）两溶液混合后COD为98mg/L，含盐率1.3%，废液量为64m3/t蟹壳，此为脱盐设备进水水质。

以目前传统的脱盐设备工作效率计算，经反渗透处理后，废液COD去除率应在80%以上，废液中盐份去除率应在90%以上。脱盐后出水COD小于25mg/L，浊度小于2NTU，含盐率小于0.15%，可作为洗涤水回用。

4.废液的资源化处理工艺利润分析

1）将脱乙酰废碱液用于氢氧化钙回收，产品均匀细腻。Ca（OH）2/壳聚糖产率质量比为2.22：1，按大连鑫蝶壳聚糖厂年产量200吨计，可得Ca（OH）2444吨／年，按市场价工业级氢氧化钙1450元／吨算，每年可的毛利64.4万元。

2）用壳聚糖絮凝下来的沉淀物，含有大量蛋白质及部分Na+、SO42+及一些微量元素，可用来生产饲料蛋白。按大连鑫蝶壳聚糖厂年处理量52200吨废水，年产蛋白101.27吨。每吨粗蛋白按市场价5000元/吨计，则年回收价值50.6万元。絮凝剂壳聚糖以市价7万元/吨计，年处理废水所需壳聚糖费用36.54万元。因此，用壳聚糖絮凝蛋白质处理废水的毛利为14万元。

3）洗涤水经深度处理后回用。30%H2O2以目前市场价格1400元/吨，工业级FeSO4200元/吨计，Fenton试剂后续处理运行成本0.933元/吨+1.2元/吨=2.11元/吨，与生化处理运行成本（以1元/吨计算）和反渗透除盐运行成本（电费0.5元/吨+膜更换0.5元/吨）合计后，总运行成本不超过4元/吨。由于此处理后废水可作为洗涤水后用，故可节约工业用水费用2元/吨（一般工业用水价格为6元/吨），在取得了经济效益的同时又做到了环保的双赢。

5.结论

本文针对壳聚糖生产过程中排放的废酸液、废碱液、氯化钙和蛋白质四大污染物，摸索出一套壳聚糖生产废液的污染治理与综合利用新工艺。在消耗极低的成本的情况下回收了蛋白质、氢氧化钙并且将生产排放的废液通过生化处理、Fenton试剂氧化、反渗透除盐使出水COD小于25mg/L，澄清透明，可作为工艺洗涤水回用，做到了经济与环保的双赢。

参考文献

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氯化钠废水处理方法范文第3篇

关键词：高级氧化法，臭氧，活性炭，色度

引言：

染料工业废水特点

(1)废水种类繁多染料工业主要废水:含盐有机物有色废水，无机盐浓度在15%-25%，主要是氯化钠，少量硫酸钠、氯化钾及其他金属盐类;氯化或滨化废水;含有微酸微碱的有机废水;含有铜、铅、铬、锰、汞等金属离子的有色废水;含硫的有机物废水。

(2)废水有机物成分复杂且浓度高精细化工染料、颜料等行业生产流程长，从原料到成品往往伴随有硝化、还原、氯化、缩合、偶合等单元操作过程，副反应多，产品收率低，染料生产过程损失率约2%，染色过程损失率10%，所以废水中有机物和含盐量都比较高，成分非常复杂。染料、颜料等高浓度有机废水，CODc高达数十万mg/L，有机磷数百到数千mg/L。

(3)废水量大，色度高，毒性大染料、颜料等采用以水为溶剂，用水量大，且分离、精制、水洗、抽滤等工序排出大量的废水。精细化工行业都有偶合反应工序，废水中含有一N一等发色基团，色度都比较高，如碱性玫瑰精红色滤液色度高达100150万倍，一般说来染料、颜料废水色度高于纺织印染废水。 [4]高浓度有机废水排入公共水系会严重污染环境，而重金属污染有时会造成很大危害。

(4)废水排放间歇、多变性精细化工产品往往具有多品种小批量的特点。染料、颜料等企业，每年要生产十几种甚至几十种产品，而且产品制造大部分是间歇性操作，所以精细化工废水具有间歇性排放，水质水量随时间变化较大，给废水处理工程设计、运行管理增加许多困难。

对于印染工业，活性炭能有效去除废水中的活性染料、酸性染料、碱性染料、偶氮染料。活性炭在吸附水溶性染料时吸附率高，但不能吸附悬浮固体和不溶性染料。现时国内对多种染料进行活性炭吸附，其中对红色、黑色的染料研究较多，如酸性品红、碱性品红、活性艳红、活性黑、耐晒黑等等，普遍的脱色率达90%以上。

1.巨大的比表面积，吸附能力强，将氧和有机物浓缩在其周围，增加接触时间

2.吸附难以降解的物质

3.改善了污泥絮凝沉降性能

优点：

1.提高处理效果，改进出水水质。

2.提高抗冲击能力，脱气，消泡，除臭，重金属。 环保BLOG,

3.改善污泥的沉降性能。

4.避免产生污泥膨胀

缺点：运行费用明显提高。

本研究所用的废水是按照红，蓝，黑----3:3:4比例配制模拟染料废水，本研究通过臭氧高级氧化、活性炭吸附的处理方法处理模拟染料废水，以寻找适合此种废水处理的最佳活性碳浓度，达到去除颜色的目的，为染料废水处理技术在实际中的应用提供依据。

一、 实验器材

200目粉末活性炭，滤纸，漏斗，蒸馏水。

分光光度计，PH-25C型酸度计，分析天平，臭氧发生器，250mL锥形瓶，烧杯，量筒，25mL移液管，10mL移液管，5mL移液管，2mL移液管，1mL移液管，300mL溶解氧瓶。

二、 用染料废水

本实验中所用的染料废水配制过程为：取 红，蓝，黑三种颜料分别3g,3g,4g，分别溶于1000mL容量瓶中。然后分别取3 ，3 ，4mL染料水稀释至1000mL即配成实验用的原水。

三、 实验过程

活性炭浓度对反应的影响

在3000ml原水中分别加入15克，24克，30克，45克，48克，60克活性炭粉末，对应的活性炭浓度分别为5g/L，8g/L，10g/L，15g/L，16g/L，20g/L。与原水充分混匀，将混合后的水抽到曝气桶中进行臭氧曝气。在曝气时间为50分钟时取样，测定样品吸光度，通过比较得出结论。

四、 实验结果分析

氯化钠废水处理方法范文第4篇

    1.1回收有机溶剂

    对于经过回收之后,还可以使用的有机溶剂,首先在分液漏斗中对溶剂进行简单洗涤,之后采用蒸馏或分馏方式,让整个溶剂更加精制、纯化。但是,回收中要注意几点:(1)应在通风柜中完成整个废液回收的流程。(2)在蒸馏瓶内正确安装用于测量蒸馏温度的温度计,保证水银球上缘和蒸馏瓶支管口下缘处在同一水平高度,这样能够使水银在蒸馏过程中完全被蒸汽包围,提高蒸馏温度的准确性。(3)有机溶剂回收后,要保证纯度,方便实验室的重复使用。

    1.1.1三氯甲烷用水、浓硫酸(用量为三氯甲烷的1/10)、蒸馏水、盐酸羟胺(一般为0.5%分析纯),对三氯甲烷依次进行洗涤,之后用氯化钙将经过重蒸馏水再次洗涤的溶剂进行干燥处理,处理后随即能够过滤蒸馏。在蒸馏过程中,要将恒温水浴锅预热至75℃,然后才可以放置蒸馏瓶,接着连接好冷凝管,用长颈瓶漏斗把三氯甲烷倾入蒸馏瓶中,最后再安装温度计,开启冷凝水,就能够收集沸点高达60℃~62℃的蒸馏液。

    1.1.2四氯化碳回收四氯化碳废液要注意其中的成分,一般双硫腙和铜试剂两种。双硫腙四氯化碳废液的回收比较容易:就是用无水氯化钙把依次经过硫酸洗涤、蒸馏水等洗涤的废液干燥后,蒸馏就可以进行;铜试剂四氯化碳废液的回收较为简单,只需要用纯水洗涤两次,然后用无水氯化钙进行干燥,最后就可以蒸馏,通常水浴的温度控制在90℃~95℃,而收集的馏分主要分布在76℃~78℃。3.1.3乙醚乙醚废液回收的第一步就是要中和其酸碱性,主要的中和方式就是用水洗涤,接着用0.5%的高锰酸钾将废液洗涤至不褪紫色,下一步选择蒸馏水清洗,然后取0.5%~1%的硫酸亚铁铵对乙醚溶液进行第二次洗涤,这次洗涤主要是为了除去其中的氧化物。最一部就是用氯化钙将经过第二次蒸馏水洗涤的废液进行干燥、过滤后,收集温度在33.5℃~34.5℃的馏分。这个过程应注意要根据乙醚沸点低的特性,避开夏季高温。其它的石油醚、正乙烷、乙酸乙酯等有机溶剂都可依此方法纯化回收。

    1.2银的回收方法

    回收含银废液的首要任务是降低其化学价。通常是在搅拌含银废液的过程中添加一些过量的浓盐酸,帮助其生成氯化银沉淀。这些沉淀中含有三价铁和氯离子,需要倾泻法洗涤后才能够出去。然后将锌粒或者锌棒加入进1+4硫酸或者10%~15%氯化钠中,就能够达到还原氯化银沉淀的目的,获得的暗灰色的银粉洗涤,并待其干燥后即可回收银。

    2处理实验室中废液的方式

    实验室的废液中经常会含酚、氰、汞、铬、砷等成分,这些成分本身具有很大危害性,故而要经过处理,并且合乎标准之后才能直接排放。

    2.1含酚废液的处理含酚废液

    是指包含苯酚、甲酚、萘酚且其酚成分水溶性较强的废液。由于废液含酚浓度的高低不同,故而要分别进行处理。对于浓度较高的含酚废液,一般采用乙酸丁酯萃取、之后用重蒸馏回收的方式。而浓度较低的含酚废液,通常要加入次氯酸钠、漂白粉等物质,破坏酚氯,并将其转化成邻苯二酚、邻苯二、顺丁烯二酸,然后将处理后的废液回收到综合废水桶中。

    2.2含氰废液的处理

    氰化物本身含有剧毒,通过皮肤以及呼吸系统进入人体之后,会直接威胁人的生命。故而处理含氰废液时,必须要在通风橱中谨慎操作。含氰废液同样也有浓和稀两种,在处理中也要进行分类。废液浓度较稀的,首先要将其pH至10以上,在这个过程中,主要的使用的是氢氧化钠。之后加入高锰酸钾(3%),对氰化物进行氧化分解;废液中氰化物含量较高的,首先要采用氯碱法对其进行氧化分解处理。

    2.3汞的处理

    (1)金属汞散失的现象在实验室操作中已经屡见不鲜。通常工作人员主要采用的方法是收集法。就是用滴管、毛笔、薄铜片(经过硝酸汞等酸性溶液中浸泡)等物质将散失的金属汞收集起来,当然要覆盖上水。对于那些散失在地面上的金属汞,一般会采用撒硫磺粉或者喷三氯化铁水的方式,注意要等到待地面干燥之后,才能进行清扫。(2)含汞废液的处理首先要将含汞盐废液的pH值调至7~7.5左右,之后再加入过量的硫化钠,待废液生成硫化汞沉淀后,加硫酸亚铁将pH调至8~9,这些硫酸亚铁与过量的硫化钠经过化学反应之后,会生成硫化铁。作为硫化汞的共沉物,硫化铁沉淀而促使硫化汞的沉淀,有利于去除汞。剩下的清液可进行排放,而汞渣需要用专用瓶进行贮存,到达一定量之后,通过经焙烧或电解法的方式实现汞的回收。

    2.4含铬废液处理

    含铬废液经常是以铬酸根的形式存在,也是一种剧毒物质。所以在处理时,工作人员要戴上防护眼镜、橡胶手套等保护措施,在通风橱内完成整个操作过程。含六价铬的废液一般呈酸性,故而要加入亚铁盐或亚硫酸盐等还原剂对其进行中和,使六价铬还原为三价铬,然后再加入碱,将其分离,使含铬废液转化为毒性较低的氢氧化铬沉淀物。含砷废液处理在处理含砷废液时,首先加入氯化钙或消石灰调节其pH值,待其到达8之后,会生成难溶的砷酸钙及亚砷酸钙,这两种物质经过沉淀后,可以除去废液中的砷。

    2.5铅、镉等重金属处理

    处理铅、镉等重金属时,首先要做的是将其pH调至8~10,使用的主要物质是消石灰,经过调剂后,这些重金属以金属氢氧化物沉淀的方式存在。但是要特别注意,这个处理过程中的残液,在排放时,还要再次经过中和,才能达到排放标准。在处理综合废液时,实验室既可以委托资质较好、处理能力较强的化工废水处理站,或者城镇污水处理厂进行处理,也可以自行处理。综合废液中一般都是由互不作用的混合废液组成,适合用铁粉进行处理。主要步骤是:首先加入铁粉,将废液的pH调节至3~4,搅拌半小时后。再用碱将pH调至9左右,接着再均匀搅拌10min,之后加入高分子混凝剂进行沉淀,沉淀物的上清液可直接排放,沉渣应按照废渣处理方式,将废酸、废碱中和之后再进行排放。

氯化钠废水处理方法范文第5篇

关键词：皮革废水；废水处理；清洁生产

Abstract: Tannery pollution, mainly from the leather production process in the discharge of sewage, the sewage volume of large, complex composition, high concentration. This paper summarizes the source, leather wastewater characteristics, and main technical processing method.

Key words: leather wastewater; wastewater treatment; clean production

中图分类号：[TE992.2]文献标识码：A文章编号：

前言

制革工业废水是一种对水源生态环境严重污染的废水。它的生化需氧量高，悬浮物多，带有色泽及臭味，并含有硫化物、铬、植物鞣剂及酚类合成鞣剂等有害物质，是一种较难治理的工业废水。我国制革工厂目前有500多家(不包括乡镇企业)，以生产猪、羊、牛皮产品为主。猪皮生产占80%，每年生产猪皮6000-8000(万张)，牛皮800-900(万张)，羊皮2000-3000(万张)。制革行业每年排放废水7000万吨，约占全国工业废水总排放量的0.3%。据调查统计，目前只有30%的制革企业不同程度的简单处理了废水，其余的70%产生的废水未经任何处理，自然排放。对环境造成严重污染，对生态带来破坏。

1.皮革废水的来源

皮革生产过程中产生的废水主要来自鞣前工段（包括浸水去肉、脱毛浸灰、脱灰软化工序）、鞣制工段（包括浸酸、鞣制工序）、整饰工段（包括复鞣、中和、染色、加脂工序）。鞣前工段是皮革污水的主要来源，污水排放量约占皮革废水总量的60%以上，污染负荷占总排放量的70%左右；鞣制工段污水排放量约占皮革废水总量的5%左右，整饰工段污水排放量则占30%左右。

2.皮革废水的特点

废水主要来源于鞣前准备，鞣制和其他湿加工工段。污染最重的是脱脂废水、浸灰脱毛废水、铬鞣废水，这3种废水约占总废水量的50%，但却包含了绝大部分的污染物，各种污染物占其总量的质量分数为：CODcr80%，BOD575%，SS70%，硫化物93%，氯化钠50%，铬化合物95%。

制革废水的特点表现在以下几方面

①水质水量波动大；

②可生化性好；

③悬浮物浓度高，易腐败，产生污染量大；

④废水含S2-和铬等有毒化合物。

3.皮革废水处理技术

3.1单项处理技术

3.1.1脱脂废水

脱脂废液中的油脂含量、CODcr和BOD5等污染指标很高。处理方法有酸提取法、离心分离法或溶剂萃取法。广泛使用的是酸提取法，加H2SO4调pH值至3～4进行破乳，通人蒸汽加盐搅拌，并在40～60℃下静置2—3h，油脂逐渐上浮形成油脂层。回收油脂可达95%，去除CODcr90%以上。一般进水油的质量浓度为8—10g/L，出水油的质量浓度小于0.1g/L。回收后的油脂经深度加工转化为混合脂肪酸可用于制皂。

3.1.2浸灰脱毛废水

浸灰脱毛废水中含蛋白质、石灰、硫化钠、固体悬浮物，含总CODcr的28%、总S2-的93%、总SS的70%。处理方法有酸化法、化学沉淀法和氧化法。生产中多采用酸化法，在负压条件下，加H2SO4调pH值至4—4.5，产生H2S气体，用NaOH溶液吸收，生成硫化碱回用，废水中析出的可溶性蛋白质经过滤、水洗、干燥变成产品。硫化物去除率可达90%以上，CODcr与SS分别降低85%和95%。其成本低廉，生产操作简单，易于控制，并缩短生产周期。

3.1.3铬鞣废水

铬鞣废水主要污染物是重金属Ce3+，质量浓度约为3-4g/L，pH值呈弱酸性。处理方法有碱沉淀法和直接循环利用。国内90%的制革厂采用碱沉淀法，将石灰、氢氧化钠、氧化镁等加入废铬液，反应、脱水得含铬污泥，用硫酸溶解后可再回用到鞣制工段。反应时pH值在8.2-8.5，温度在40℃沉淀最好，碱沉淀剂以氧化镁效果最好，铬回收率为99%，出水铬的质量浓度小于1mg/L。但此法适用于大型制革厂，且回收铬泥中的可溶性油脂、蛋白质等杂质会影响鞣制效果。

此外，国外研究出一些新型的处理铬鞣废水的技术。A.I.Hafez用反渗透(RO)膜技术处理铬鞣废水并回收铬，研究证明，RO膜技术能够高效得将铬从铬鞣废水中分离出来，铬的去除率高于99%，但NaCl的浓度过高会影响铬分离。当NaCl的质量浓度低于5000mg/L，此时RO膜技术的成本低，用于小制革厂分离回收铬比碱沉淀法要经济。Sevgi Kocaoba使用离子交换树脂技术去除回收铬，找到了其回收铬的最优条件：铬离子的质量浓度为10mg/L，pH值为5，搅拌时间20min，树脂数量250mg，铬回收率在99%以上，与传统方法相比具有操作简单、效率高等优点。

3.2综合废水处理技术

制革废水中污染物组成复杂，综合废水的处理方法也很多，有生化工艺和物化等方法。国内制革工业通常采用物化处理和生化处理相结合的方法，此法投资省，运行费用低，能够稳定达标排放。

3.2.1生化处理工艺

（1）预处理系统：主要包括格栅、调节池、沉淀池、气浮池等处理设施。制革废水中有机物浓度和悬浮固体浓度高，预处理系统就是用来调节水量、水质；去除SS、悬浮物；削减部分污染负荷，为后续生物处理创造良好条件。

制革废水中含有较多的柔软剂、渗透剂和表面活性剂等高分子化合物，这些物质比较难以生物降解。P.A.Balakrishnan 等研究在生物处理前，用臭氧来氧化废水，将这些高分子有机物转变成低分子形式，甚至是容易消化的简单的生物机体，从而提高生物的可降解性。一般用硫酸亚铁或碱式氯化铝，投加量为0.03%-0.05%，可去除CODcr与BOD5约50%，S2-70%以上，SS与色度80%以上。

（2）生物处理系统：制革废水的ρ(CODcr)一般为3000—4000 mg/L，ρ(BOD5)为1000—2000mg/L，属于高浓度有机废水，m(BOD5)/m(CODcr)值为0.3—0.6，适宜于进行生物处理。目前国内应用较多的有氧化沟、SBR和生物接触氧化法，应用较少的是射流曝气法、间歇式生物膜反应器(SBBR)、流化床和升流式厌氧污泥床(UASB)。

目前用于处理制革废水的比较成熟的工艺是氧化沟、SBR和生物接触氧化法，其技术参数比较全面。制革废水水量水质波动大，含有较高浓度的Cl-和SO42-，以及微生物难降解的有机物及铬和硫化物带来的毒性问题，因此生物处理工艺必须具备耐冲击负荷，且能适应高盐度对微生物产生的抑制作用，又能在较长时间内使难降解有机物得到降解和无机化。

3.2.2物化处理工艺

目前国内用于处理制革废水的物化处理法有投加混凝剂、内电解等技术。用混凝剂物化处理，设备简单、管理方便，并适合于间歇操作。此法的显著特点是混凝沉降速度快，污泥体积小，处理废水费用低。

内电解法对废水的处理是基于电化学反应的氧化还原和电池反应产物的絮凝及新生絮体的吸附等的协同作用。河南省夏邑县某皮革制品有限公司，日排放量100—120m3，采用以内电解为主的工艺，内电解塔为固定床，阳极的铁屑填料经特殊处理后，既增加填料的活性，又防止铁屑结块，使运行效果更加稳定，运行中对pH值要求非常严格。经过1年的运行，效果良好，CODcr，BOD5，SS总的去除率分别为88%，89%和95%。此工艺特别适合间歇生产的中小型制革企业，操作简便，运行稳定，脱色效果好，投资低，出水水质能够稳定达到二级排放标准。

4.清洁化生产

目前，虽然皮革废水的处理已经有许多成熟有效的工艺，但从经济和环境的双重角度考虑，清洁生产才是最为理想的选择。清洁生产转变了传统的先污染后治理的污染控制模式，强调在生产过程中提高资源、能源转换率，减少污染物的产生。在皮革生产过程中可采取的清洁生产技术包括高吸收铬鞣工艺，无硫、少硫脱毛工艺，无盐、少盐浸酸工艺，白湿皮剖层工艺，无氨氮脱灰工艺等。

5.结语

各类皮革废水处理技术正在不断发展和完善，新技术越来越多地被运用于实际的废水处理过程中。皮革厂应根据本厂废水特征及其它实际条件，选择效果好且经济可行的处理技术及工艺。从经济和环境的角度考虑，清洁化生产是最为理想的发展趋势，也是皮革工艺可持续发展的唯一出路。

参考文献

【1】罗建勋，李书卿，蓝振川，张松林.清洁化制革研究的进展与所面临的困难【J】．2010年全国皮革化学品会议论文集.四川大学生物质与皮革工程系.四川成都，610041