前言:想要写出一篇令人眼前一亮的文章吗?我们特意为您整理了5篇电工学习计划范文,相信会为您的写作带来帮助,发现更多的写作思路和灵感。
广电系就是一个整体,而学生会是这个整体在各方面素质是否过硬的一个集中体现,是我们学习之余的一个大家庭,外联部作为对外展示我系形象的窗口,是校学生会大家庭中的重要一员。自新的团队组建以来,我们都在不断的探索和追求一个更为有利的发展方向,针对我系现在的具体情况,我部决定在稳定发展的同时,不断吸取其他各系及长春其他高校的成功经验,大胆创新,勇于求新,善于纳新!我们决心以创新和开放的心态,努力搭建我系学生对外交往的有利平台,努力寻求社会各界对我系学生工作的支持与帮助,与此同时,努力做好与长春地区高校,教育相关产业企业的联系与合作,为扩大我系在学院乃至长春的影响,提升我系知名度与学院学生工作整体水平而努力。以下是**年度的工作计划:
1、新团队组建工作已结束,新任的外联部委员,要着重培养他们的工作能力,让他们在组织中得到锻炼。具体措施如下:
(1)做三次的社会实践调查,对长春市的各大商业网点进行归类和总结。
(2)活动的计划书让部员积极参与采纳他们提出的新颖和创新的观点。
(3)在寻求公司合作时,给充分的主动权给部员,让他们直接参与协商的过程。
(4)在各种活动中,让本部门的部员积极参与和组织,加强他们的合作意识。
(5)定时让他们写工作总结,从而进一步提高本部门的工作效率。
2、建立三网—友好校内网、友好高校网、友好企业网;
外联部定位在为我系学生创造有利的面向全院的,对外交往平台,展现我院艺术风采及寻求社会各界对我系各项活动、学生工作的支持与帮助。因此,我们应努力推出我系的优势,展现魅力品牌,在与校内各个学生组织沟通的同时与长春各高校的学生组织取得联系,建立学生组织交流与合作机制,为校际活动的推广与开展奠定良好的基础。与长春理工大学、吉林大学等学院建立友好往来关系。寻求与企业的合作,可为我系的活动提供资金支持,同时也方便学生与社会的交流,符合我系各项专业特色及外向型办学的整体要求。
3、本部门的特色活动
我们计划本学年将针对我系的各项专业特色,加大专业知识的在同学们之间的学习力度,寓教于乐!把课堂真正搬到生活正去!发动并组织在专业张已有一定认识的同学为大家提供内容丰富,覆盖面广的专业性讲座。包括播音,编导,新闻采编等三大方向的专业性学习!学生会作为我系优秀学生的代表,更应该关注大家的学习方面的问题,我们本学期将把特色活动定位在专业性讲座上。一方面,我们会对一直渴望来学校讲座的单位进行筛选,严格审核其内容,为在校学生提供与大家切身情况息息相关,内容健康向上的讲座。另一方面,应广大同学的要求及学校的实际情况,我们将邀请一些知名院校和企事业单位,开展一系列的英语四六级及考研讲座,青春创业系列讲堂,出国留学,毕业生自我包装等内容的讲座。
4、明确本部任务,做到五多、四要、三打算
(1)、多与校外的公司、企业、兄弟院校进行联系、沟通,让对方互相学习,互相认识;
(2)、多组织系内的同学进行交流,同时加大广电形象品牌的推广,多与其他各系沟通合作!学习彼此的工作及学习经验;
(3)、多协助,支持各会,各部工作的开展;
(4)、多争取公司,企业单位资助,支持我校各项工作和活动;
(5)、多在校内宣传我系和重大活动和好人好事,成为我院的品牌专业!
如处理好本部的关系,做到“四要”
(1)、要调动大家积极性,为学院多拉赞助支持活动的开展;
(2)、要让大家共同做好部里的领导者,同时也是“劳动者”;
(3)、要采纳大家的意见建议;
(4)、要强调大家以学当先,工作在后。
本部的重要打算
(1)、组织学生干部每周一次学习,工作交流会;
(2)、组织我部与其他各系的外联部交流工作经验;
在教育教学过程中,按照传统的教学模式,"电工电子技术"主要以理论教学为主,这种教学通常是一种阶段式的教学。采用这种模式进行缴械,首先讲授理论内容,然后安排相应的实践训练,这种教学模式在一定程度上人为地分列了专业课与实践课之间的联系性,同时导致前后知识出现脱节现象,使得理论知识与实际操作相互脱钩,进一步弱化了教学效果。出现这种现象的原因,主要是学生刚刚接触这门课程,在专业基础知识方面比较薄弱,难以实现学与做的融合。对于学生来说,由于摸不到实物,不能亲自进行动手操作,使得理论课变得更加抽象,在实践过程中,只能按照教师事先规定的方案和步骤进行操作,进而丧失了学生主动性、创造性学习的机会。
2改革传统教学方式,采用"项目式理论与实践一体化"方式教学
(1)项目式理论与实践一体化教学的课程标准
在教育教学过程中,组织、安排教学需要以课程标准为依据,同时课程标准为组织实施项目式理论与实践一体化教学做好前提准备。课程标准作为一种职业资格认证制度,需要突出学生能力的培养目标,同时需要体现学生的主体地位,进而在教学过程中,将电工电子技术知识和技能分成若干项目,在理论、技能方面,每个项目都有具体的要求。
(2)项目式理实一体化教学的师资
在综合素质要求方面,"教、学、做"式的项目式理实一体化的课程对任课教师会更高,这种教学模式,一方面要求教师具备扎实的理论基础,另一方面需要具备极强的实际操作能力。在教学过程中,能够驾驭课题,组织教学,更重要的是需要具备解决实际问题的能力。在这种情况下,实施项目式理实一体化教学需要拥有一支高素质的"双师型"教师队伍。通过采用下厂锻炼、参加技能培训等方式,学校进一步帮助教师提高动手能力,借助"工学结合"的方式,在一定程度上可以帮助教师明确市场的用人要求,进而结合用工要求组织安排教学。
(3)设计项目式理论与实践一体化教学过程
在实现项目式理论与实践一体化教学的过程中,设计富有特色的教学过程是关键。为了提高教学效果,任课教师需要做好以下工作:①项目的提出与设计。围绕某一典型岗位,引出课题,进行理论知识学习,对整个项目进行设计。②项目的论证与实施。深入的分析项目,并设计流程,归纳总结项目的原理、操作步骤等,同事制定应急处理方案,从而操作实践开始练习。③项目的分析与总结。通过总结分析,查找不足,进一步完善方案。在时间允许的条件下进行实际操作,通过反复练习,不断掌握操作技巧。
(4)项目式理论与实践一体化的考核机制
借助科学合理的考核机制,在一定程度上可以激发学生学习的积极性、主动性。在组织开展项目式理论与实践一体化教学时,需要采取措施,确保理论教学与技能训练之间的同步性,通过交替进行讲解与实际操作两个环节,使得学生能够现学现用,进而帮助学生树立学习的信心,提高教学效果。在教育教学过程中,采用"教、学、做"的模式进行教学,需要建立一套完善的考核机制,激发学生学习的积极性和主动性。抛弃传统的单一式考核机制,对学生进行过程性的考核评价。
3项目式理论与实践一体化教学取得的效果
在教育教学过程中,采用一体化的教学模式讲授"电工电子技术"课程,教师教学的热情和学生学习积极性得到不同程度的提高,在一定程度上形成了良好的教学、教研氛围。同时,学生学习的积极性大大提高,呆板枯燥的学习氛围在课堂上彻底改变,从根本上把课堂交给了学生,学生的主体地位得到充分的体现,大幅度提升了学生的操作技能、创新意识、综合能力,为实现高级技能型人才培养目标奠定基础。
4项目式理论与实践一体化课程教学存在的问题
关键词:中职 电工电子英语 课程改革 信息化教学
电工电子英语课程实用性强,它是在普通英语的基础上结合电类专业知识、语言知识,并充分重视语言的“专业化”而发展起来的综合课程。授课过程中,采用小组合作探究法,借助多媒体课件、网络资源、安卓手机软件等多种信息化教学手段辅助教学。
一、电类专业电工电子英语课程改革思路及运用信息化教学方法的意义
首先,通过开发校本教材,实行教材的分层递进。根据学生的实际情况和学生的培养目标,编写了适合于本校学生的自编教材。在普通英语的基础上,结合电类专业知识、语言知识,充分重视语言的“专业化”,能够有效且有针对性地提高电类专业学生在专业中应用英语的能力。其次,从趣味性入手,结合学生实际情况,使用各种信息化教学方法辅助教学。中职学校电工电子英语的授课对象是二年级学生,经过一年级的基础课程学习,学生已经掌握了一些最基本的基础英语及电类专业知识。这个年龄段的中职学生,大多数厌恶死记硬背,畏惧英语学习,但他们动手能力和好奇心较强,要想让学生转变对专业英语学习的畏难心理,就必须运用丰富的信息化教学资源,调动学生学习的兴趣。
二、对“信息化”教学方法的认识误区
一些老师常常认为多媒体课件就是信息技术在英语教学中的主要运用形式,这是一种误解。有些老师在制作课件上花费了不少心思,制作各种声效和动画,想以此来吸引学生的眼球。但是这种课件的本质只是再现书本知识的呈现式学习,课件是灌输性的,学生仍然是接受性学习,未发挥其主观能动性,往往收效不佳。一个完整的信息化教学系统除了课件外,还需要利用多种信息工具和大量的信息资源作为教学支撑。英语的信息化教学还可以利用文本书籍、光碟、软件、网上资料等资源为基础,强调以学生自学为主体,培养他们的检索能力、协作学习能力、自主学习能力。
三、中职电工电子英语课程教学信息化过程设计实例
1.教师可查询外文网站,找出相应的专业知识点供学生辨析
维基百科是一个多语言的网络百科全书。教师可节选维基百科科学分支下的电工学、电子学内容,结合教材提炼专业词汇供学生进行辨认。这里需要注意,维基百科网页可随时在英文和中文间进行切换,对中职学生的要求,只需要能够识别出本课程中所教授的英文单词和简单的句型即可,其余部分可提前让学生进入中文界面进行通读。比如说讲到电子元件时,我们直接利用教室的多媒体链接,得到各种各样的电子元件实物图片以及英文,因为这时候学生在专业课上已经接触到了一些这方面的知识,他们很容易就能认出是什么元件了。还可通过网络资源查找用电安全标识、视频及漫画,将德育教育、专业教育与英语教学进行趣味结合,以视觉强化学生认知,加深记忆。在向学生们讲解防触电知识时,我们可以通过链接网站,利用里面很形象的漫画,让学生们很直观地了解到跟电打交道时应注意什么。
2.采用小组合作探究法,利用多媒体,加强学生听读能力
现在的中职学生大多数是90后,甚至00后。他们生活在信息发展的时代,经济条件允许的学生配备有个人手机。教师可将全班同学以4人为单位分成小组,组长读教材上的单词,用手机录音,组员听录音,猜词义,遇到困难,相互帮忙及纠错。教师可参考“沪江英语学习网站(http:///)”的练习模式,利用PPT制作测试小练习,随堂抽检各小组互助学习的掌握情况,也可利用PPT结合一些妙趣横生的听读趣味游戏,为学生建构充满愉悦的学习平台。
3.通过读懂英文软件的部分应用树立学生的自信心
利用安卓手机软件进行展示,让学生可视化认知元件与英文的对应关系,找到界面中已经认识的英文单词,通过读懂英文软件的部分应用来树立学生的自信心。
基于Android平台可推荐的软件有“电工计算器(Electrical Calculator)”,这是一款专为电工设计的计算器软件。其他关于电工电子的安卓软件还有“Electronics Engineering ToolKit Pro for iPad”、“Spicy Schematics Free”、“Electronic Toolbox Pro”等。目前,许多电工电子类的手机软件仍然保持英文界面,将专业英语教学与手机软件相结合,既可以引导学生正确使用手机,避免学生在上课时间沉迷于手机游戏当中,又可以激发学生将来自主学习专业知识的能动性,在这个教学环节中,教师的教学重点,是要做好教学任务分配和考核,教学过程既要放得开,也要收得回。
4.通过网络资源查找国外制作的儿童网络剧,向学生展示,让他们通过视觉认识电路
2013年3月,热衷于为DIY发烧友提供开源电子元件的Adafruit Industries公司推出了一部以各种卡通电子元件为主角的儿童网络剧,名为“电路们的游乐场”(Circuit Playground),以此来提高孩子们对电子器械的兴趣,传授相关知识。许多中职学生的英语水平可以算作是初学者,让学生们从儿童认知的角度入手,跟着一个个栩栩如生的卡通电子人物由浅入深地学习,例如Circuit Playground 当中有一集A is for Ampere 片段,3分多钟的视频反复播放,把学生分成3组,在观看视频的过程中,每组成员共同完成听并拼写出5个单词该视频学习即可过关,然后再评比哪一组听并写出的与电工电子专业相关的单词多,多的一组为胜,通过这些活动,同学们对专业英语较难记的词汇印象深刻,从而能更有效地掌握知识点。
5.注重课后学习,组建英语学习专用BBS、QQ群和微信群,利用网络开展教师与学生互动的学习模式
教师可教会学生在一些英语学习网站的BBS上留言,把自己的问题放到网上去,让同学或其他人为他解答问题,他也可以通过阅读、查资料等方法去解答其他人的一些问题。当他为别人成功地解答好一个问题的时候,心里就会充满欢乐和成就感。特别是对那些性格比较内向的学生,平时见到老师都会脸红,更谈不上向老师提问了。而在网上,他们就可以无所顾忌地提出自己的问题。为了便于交流,教师可以教会学生在英语学习专用QQ群和微信群中用英语聊天,到一些著名的网站去和同学、网友用英语进行交谈。这样,学生既增强了运用英语的能力,还学到了很多书本上学不到的知识,在聊天中也使学生对英语越来越感兴趣。这对于学生的协作学习很有好处。
四、小结
信息化教学是一种与传统教学有很大差别的全新的教学模式,可以避免传统英语教学的枯燥乏味,使学生产生浓厚的学习兴趣。同时,它在课堂教学、知识结构、课程安排、能力评价、协作学习、师生关系等方面都发生了质的变化,真正体现了学生“自主学习、协作学习”的核心思想。
参考文献:
关键词:多功能继电保护自动化 教学应用
中图分类号:TM65 文献标识码:A
一、引言
在供电系统中,输送电力的设备中最重要的是电力变压器,电力变压器一旦出现故障会直接影响设备的工作与区域用电,危害电力系统的安全持续运行,造成一定的经济损失。电力变压器工作时一般都是二十四小时连续工作,工作强度非常大,通常会出现故障,尤其是大容量变压器出现故障,对整个电力系统的影响更为严重。随着核电、水电等供电系统快速发展当今社会,对供电系统的安全稳定运行提出了更高的要求,需要更好的多功能继电保护。因此,要增强电力变压器多功能继电保护装置的安全与功能,确保电力系统得以安全稳定运行。
二、变电站自动化供电系统
1.1 供电系统
以前变电站监控系统( RTU )采用二次电源供电模式, 即交流、直流经过滤波切换, 再通过开关电源隔离后给测控单元供电。这种供电模式从一定程度上保证了测控单元不受外部冲击电压的影响,但是从运行实际经验看, 开关电源一般四年就到寿命期了, 并且由于开关电源采用风扇散热方式, 在夏季容易由于风扇堵转而输出不稳定, 影响系统的可靠运行。
为了提高系统供电的可靠性并加强对供电的监视, 系统电源增加电源切换的信号输出, 便于及时有效的监视系统供电状态。在保证二次供电的基础上, 改变现在开关电源风扇散热的方式, 改为系统自循环散热, 减少电源故障几率, 提高系统供电的稳定性。
随着测控单元面向对象的模式出现以及电源变换技术的提高, 测控单元可以经过一个空开直接接220V 供电, 一个测控单元一个空开独立控制, 空开额定电流选择2A 即可保证测控单元不会受到冲击电压影响, 同时在交直流切换电源前端增加电源三级防雷可有效保证测控单元的安全运行。
1.2继电器:
与接触器的工作原理基本相同。但是也有不同点,因为接触器的主触头是可以通过大电流的,但是继电器的却只允许通过小电流。所以,继电器一般在控制系统中只能应用于控制电路里面进行延时,隔离,遥控检测电路从而实现自动转换调节线路以此保证安全性甚至以小电流控制大电流等功能(如图二、图三所示)。通常按照电气性质分为电气量(如电流、电压、频率等)和非电气量(如温度,压力、速度等),除此之外还可以根据工作原理分为:电磁式、固态式、时间控制式、温度感应调控式、环境风速感应式、以及其他光度声度加速的等感应式继电器。由于继电器兼具反应敏捷,工作性质稳定,结构经久耐用,占据体积小巧等特性被大量应用在日常生活的电力保护,自动化控制,遥控检测等机械装置中。
(图二:常见空气式时间控制功能及电气工作结构图)
(图三:延时功能继电器控制系统电路结构图)
三、多功能继电保护
(一)多功能继电保护的特点与要求
多功能继电保护装置是目前人们采用的最普遍的装置,自多功能继电保护装置应用开始,短时间内就得到广泛利用,主要是由其特点决定的。多功能继电保护的特点是可靠性高、
实用性强,并且能够实现远程监控。多功能继电保护应用的装置是配置合理并且科学技术含量高的多功能继电保护装置。多功能继电保护的信息管理技术采用方法库与数据库,整个信息管理系统由传统的分散式传输转变为集中式运输。各种新技术与新系统的使用使多功能继电保护的可靠性增强。多功能继电保护信息系统的应用,使供电系统中出现的实际问题,能够通过系统有效的对各个部分中的各类数据及时使用和共享,更方便工作人员的操作,因此多功能继电保护的实用性也得到增强。随着电子技术与信息化技术在各个领域的推广与应用,供电系统也及时的根据实际情况采用了新的信息化技术。通过电子信息技术的应用,能够对供电系统的电力变压器的运行状态,进行二十四小时无人监控。最先进的是通过运行状态分析,能够发现电力变压器的隐形故障,及时的在大的故障产生前把隐形故障排除,保障了供电系统的安全平稳运行,减少了经济损失。
现代的多功能继电保护虽然有着非常好的优势,但是对装置的要求更高,没有好的多功能继电保护装置,多功能继电保护的特点与性能就不能完全发挥。多功能继电保护装置最基本的要求就是灵敏性与可靠性。供电系统一般要求多功能继电保护装置的设计原理、整定计算、安装调试等全部要正确无误,还要求组成多功能继电保护装置的各元件的质量可靠。多功能继电保护装置也需要定期的进行运行维护检查与保养,尽量提高供电系统变压器多功能继电保护的可靠性。
(二)多功能继电保护措施
1.瓦斯保护
瓦斯保护是供电系统电力变压器油箱的主要保护措施,能够在变压器油箱发生内部故障的时候自动启动。变压器油箱内部发生故障一般会引起油面降低,瓦斯继电器的能够平衡锤的力矩会发生变化而降落,从而接通上下触点,自动发出报警信号。供电系统的电力变压器发生突发性的严重事故的时候,也会有相应应对措施。变压器的最严重故障为油箱漏油,油箱漏油会使变压器发生爆炸,导致整个供电系统瘫痪。漏油使电力变压器的液面会发生较大的变化,继电器的上下触点也能够接触,初步实现自动报警。随着漏油的继续,油位降低到一定数值,继电器能够自动跳闸保护整个供电系统,避免大的损失产生。供电系统的电力变压器大多在0.8MVA以上,都应该配备瓦斯保护装置。
2.差动保护
供电系统的变压器内部引出线短路,绝缘套管相间短路故障发生时,变压器内的匝间出现问题时,继电系统都会及时启动电流速断保护。电流速断保护的主要优势是能够准确的定位故障发生的位置,及时分析出发生故障的类型,然后马上调用内部已经编订好的程序,根据故障的情况发出相应的预警措施。如果故障程度比较轻,差动保护可以预警后并延长故障继续发生的时间,为专业人员的维修提供一定的时间差,同时差动保护还可以利用已经编好的程序,对小型故障进行自动的排除等。如果故障程度比较严重,差动保护会直接报警并且断电,避免短路后经济损失情况的发生。由于差动保护具有以上的优势,目前供电系统广泛采用该技术,它将成为未来多功能继电保护的一种趋势。
3. 过电流保护
过电流保护是作为瓦斯保护和差动保护后备保护,可以准确反应出变压器短路所导致的过电流。过电流保护装置一般是装在电力变压器的电源侧,并且根据变压器的要求装配不同的保护装置。升降压变压器处可以装配复合电压起动的过电流保护,大接地电流系统中,可以在变压器外部装配零序电流保护,作为主变压器保护的后备保护。过电流保护的具体启动方式应该根据相配备的变电器的相应数据进行合理选择,没有统一的标准,可以根据供电系统的不同需求装配不同的 过电流保护装置。
4.过励磁保护
现代供电系统由与工作电压过高,电力变压器的额定磁密接近饱和。频率降低时与电压升高时,变压器都很容易出现过励磁,导致铁心的温度上升影响绝缘性能。安装励磁保护装置,可将变压器的过励磁引起的过电流反映出来,从而可防止变压器绝缘老化,提高变压器的使用效能。
5.过负荷保护
关键词:二茂铁;Schiff A;电化学性质
Schiff碱是一类将醛或酮的羰基与含氨基的化合物(如氨基酸、伯胺、氨基脲、肼衍生物等)发生亲核加成-消除反应得到的含有C=N基团的化合物。由于Schiff碱的C=N基团具有较好的柔性,能够与生物体内的多种酶相互作用,使得Schiff碱具有广泛的生物活性,如抗肿瘤[1-3]、抗菌[4, 5]、抗病毒[6]等活性。此外,Schiff碱C=N键中的N原子杂化轨道上具有的孤对电子,使得Schiff碱具有良好的配位能力,能够与众多金属离子形成配合物,因此Schiff碱在配位化学的发展中有着重要的作用。自1931年Pfeifer等首次合成Schiff碱以来,Schiff碱的合成与应用研究一直都受到人民的广泛关注[7-9]。事实上,目前Schiff碱已在医药、农药、有机合成、功能材料、分析、分子识别等领域进行了广泛的应用[10-12]。但是,当前对Schiff碱电化学性能的研究却较少,这对深入和广泛应用Schiff碱却十分不利。另一方面,最近研究发现硒吩也是一类具有良好光电性能的材料,有望成为关电领域新的研究热点[13]。因此,本文拟将硒吩引入到Schiff碱中来构建硒吩基Schiff碱,其合成过程见图1。首先,以硒吩为原料,经过亲核取代反应制得2,3,4,5-四溴硒吩2,接着在通过消除反应制得重要中间体3,4-二溴硒吩2,再分别与4-乙炔基苯甲醛和4-乙炔基苯胺发生Heck反应制得硒吩基苯甲醛5和硒吩基苯胺7,最后化合物5和7发生胺醛缩合反应制得了目标共轭硒吩基Schiff碱8,并对其进行了IR、1H NMR、元素分析等表征以及电化学性质研究。
1 实验部分
1.1 仪器及试剂
BrukerAM-400Hz型核磁共振仪(TMS内标,CDCl3,δ:ppm); XR4显微熔点测定仪(上海光学仪器厂);FA(N)/JA(N)系列MINQI∧O电子天平(上海民桥精密科学仪器有限公司);DF-101S集热式恒温加热磁力搅拌器(河南巩义市予华仪器有限责任公司);CHI 660C型电化学分析仪(上海辰华仪器有限公司)。
硒吩、三苯基磷氯化钯、碘化亚铜、4-乙炔苯甲醛、4-乙炔苯胺、三乙胺(含量>99%,阿拉丁试剂有限公司),合成使用的其他试剂均为市售分析纯(质量分数≥95%);GF254硅胶薄层板(青岛海洋化工厂);200-300目柱层析硅胶(青岛海洋化工厂);水为蒸馏水。
1.2 2,3,4,5-四溴硒吩2的合成
将硒吩1(2.018g,15.4mmol)溶解到醋酸中,缓慢滴加溴水(14.766g,92.4mmol),室温反应20h,TLC监测反应完全后减压蒸出醋酸,得到的粗产物经硅胶柱纯化(石油醚/乙酸乙酯=12:1,v/v)得到化合物2。产率:85.1%,mp.117-119℃,MS(ESI)m/z=446.6([M]+).
1.3 3,4-二溴硒吩3的合成
将化合物2(1.518g,3.4mmol)溶解到醋酸和水的混合物(18mL,v/v=1:1)中,向反应液中加入Zn(0.889g,13.6mmol),加热至37℃反应12h,TLC监测反应完全后过滤,滤液减压蒸除溶剂,得到粗产物经硅胶柱纯化(石油醚/乙酸乙酯=9:1,v/v)得到化合物3。产率:80.5%,mp.111-114℃,MS(ESI)m/z=288.8([M]+);1H NMR(400MHz,CDCl3)δ:7.92(s,2H).
1.4 4-(3-(4-溴硒吩基))乙炔基苯甲醛5的合成
氩气保护下,将化合物3(0.693g,2.4mmol)、4-乙炔基苯甲醛(0.338g,2.6mmol)、PdCl2(PPh3)2(0.070g,0.1mmol)、CuI(0.038g,0.2m
mol)和三乙胺(8mL)溶解到无水DMF中(5mL)中,室温反应5h,TLC监测反应完全后过滤,滤液减压蒸除溶剂,得到粗产物经硅胶柱纯化(石油醚/乙酸乙酯=4:1,v/v)得到化合物5。产率:77.6%,mp.123-126℃,MS(ESI)m/z=338.1([M]+);1H NMR(400MHz,CDCl3)δ:9.82(s,1H,-CHO),7.68(s,2H),7.55(d,J=8.4Hz,2H),7.49(d,J=8.0Hz,2H).
1.5 4-(3-(4-溴硒吩基))乙炔基苯胺7的合成
按照化合物5的合成方法,用4-乙炔基苯胺代替4-乙炔基苯甲醛制得化合物7。产率:78.5%,mp.141-144℃,MS(ESI)m/z=326.1([M+H]+);1H NMR(400MHz,Acetone-d6)δ:7.63(s,2H),7.41(d,J=8.8Hz,
2H),7.31(d,J=8.4Hz,2H).
1.6 4-(3-溴硒吩乙炔基)-N-4-(3-溴硒吩乙炔基苄叉)苯胺8的合成
氩气保护下,将化合物5(0.234g,0.7mmol)和7(0.227g,0.7mm
ol)溶解到20mL的无水甲醇中,加热回流反应12h,析出黄色的沉淀,过滤,滤饼真空干燥过夜即得到共轭硒吩基Schiff碱8。产率:84.4%,mp.167-169℃,MS(ESI)m/z=646.1([M+H]+);IR(KBr):
3091,3068,1597,1415,1345,1071,1012,755,624cm-1;1H NMR(40
0MHz,Acetone-d6)δ:8.46(s,1H,-CH=N),7.65(s,2H),7.61(s,2H),7.58(d,J=8.0Hz,2H),7.45(d,J=8.4Hz,2H),7.37(d,J=8.4Hz,2H),7.28(d,J=8.0Hz,2H);Anal. Calcd. For C25H13Br2NSe2:C,46.55;H,2.03;N,2.17;Found(%):C,46.58;H,2.01;N,2.16.
1.7 化学测试
使用CHI 660C 型电化学工作站,室温下采用三电极体希测试,其中玻碳电极为工作电极,铂丝电极为对照电极,Ag+/Ag为参比电极,n-Bu4NPF6(1umol/L)的二氯甲烷溶液为电解质,扫描范围为-0.20-0.80V,共轭硒吩Schiff碱的浓度为1umol/L,测试之前通氮气20 min左右以除去氧气,在氮气的气氛中测试。
2 结果与讨论
2.1 合成
在制备3,4-二溴硒吩时,并不能通过直接溴代制得,而是首先制成2,3,4,5-四溴硒2,再通过消除反应将C-2位和C-5位溴消除制得中间体3,4-二溴硒吩3;乙炔基苯甲醛7和乙炔基苯胺7均通过Heck反应制得,在反应过程中既可形成但取代产物又可形成双取代产物,因此得到的目标单取代产物只有中等的产率。
共轭硒吩Schiff碱是一种亚胺结构,在溶液中不稳定,能够被水解和氧化。因此,在合成过程中需要用惰性气体进行保护,同时溶剂甲醇需要进行严格的无水处理;此外,制得的Schiff碱需要立即在真空干燥箱中进行。
2.2 波谱数据
在红外光谱中,3100-3000cm-1吸收峰归属于Schiff碱苯环的特征吸收峰,1597cm-1归属于C=N基的特征吸收峰,1415,1345,1012cm-1
归属于硒吩骨架的特征吸收峰,1071cm-1归属于硒吩C-H的特征吸收峰,755, 624cm-1归属于硒吩C-Se的特征吸收峰。
在1H NMR中,8.46 ppm处的单峰归属与Schiff碱中CH=N基氢的信号,7.65, 7.61 ppm 两组单峰归属与Schiff碱中硒吩换上氢的信号;同时,在7.58、7.45、7.37、7.28 ppm处的四组质子信号归属于Schiff碱两个对称苯环上的八个氢信号。这些波谱数据说明合成的化合物是目标共轭硒吩Schiff碱。
2.3 电化学性质
图2给出了共轭硒Schiff碱8的循环伏安图,其扫描范围为-0.2-0.8V。在扫描速度为0.1V/s时,Schiff碱8出现一对氧化还原峰,对应于Se+/Se电对的电子转移。阴极峰的电位Epc=0.163V,阳极峰的电位电势为Epa=0.289V,E1/2=0.187V,ipc/ipa=0.959V。由图3可以发现,在50-500mV/s的范围内,随着扫描速度的增加,氧化峰和还原峰的峰电流也相应增大,并和扫描平方根成线性关系。这些结果说明Schiff碱8的氧化还原反应是可逆的。
3 结束语
通过亲核取代、消除、Heck和胺醛缩合反应合成了共轭硒吩Schiff碱8。电化学研究结果表明,Schiff碱8的Epa,Epc,E1/2,ipc/ipa分别为0.289,0.163,0.187,0.959V,具有较强的氧化还原能力。本研究探讨了硒吩类Schiff碱化学结构和性质之间的关系,对今后开发硒吩基Schiff碱类光电功能材料具有一定的指导意义。
参考文献
[1]安晓雯,刘巨涛,范圣第.Schiff碱氧钒配合物、载药脂质体的合成和抑瘤活性研究[J].东北师大学报:自然科学版,2010,42(2):91-96.
[2]钟霞,安平,张俊清,等.吲哚醌类Schiff碱及其配合物的合成与抗肿瘤活性研究[J].化学研究与应用,2012,24(7):1046-1051.
[3]刘文虎,王仕宝,常晋霞,等.含Schiff碱芳香氮芥香豆素衍生物的设计、合成及抗肿瘤增殖活性[J].药学学报,2014,49(2):217-224.
[4]江玺,黄亚励,张奇龙,等.壳聚糖希夫碱的合成及其对灰霉菌抑菌活性研究[J].化学研究与应用,2015,27(3):343-348.
[5]刘玉婷,王捷,尹大伟.两种含二茂铁基Schiff碱的合成及其抑菌活性[J].精细化工,2013,30(1):69-71.
[6]Kumar KS, Ganguly S, Veerasamy R, et al.Synthesis, antiviral activity and cytotoxicity evaluation of Schiff bases of some 2-phenyl quinazoline-4(3)H-ones[J]. Eur J Med Chem, 2010, 45(11): 5474-5479.
[7]Camp C, Chatelain L, Mougel V, et al. Ferrocene-based tetradentate Schiff bases as supporting ligands in uranium chemistry [J].Inorg Chem,2015,54:5774-5783.
[8]Low ML, Maigre L, M.Tahir MI, et al. New insight into the structural, electrochemical and biological aspects of macroacyclic Cu(II)complexes derived from S-substituted dithiocarbazate schiff bases[J]. Eur J Med Chem, 2016, 120(14): 1-12.
[9]李文昭,梁挣,郭梦笔,等.含二茂铁基Schiff碱类化合物的设计、合成及抗真菌活性研究[J].中国药物化学杂志,2015,25:430-435.
[10]李孝娟,孙世玲,刘艳,等.新含二茂铁双Schiff碱配体及其Ni(Ⅱ)配合物电子光谱和二阶非线性光学性质的密度泛函理论研究[J].高等学校化学学报,2011,32(1):155-160.
[11]段丽红,吴正治,郭祀远,等.磁场强化壳聚糖水杨醛希夫碱吸附Cu2+[J].功能材料,2014,45(5):5079-5082.
[12]王新颖,黄红霞,谢文强,等.席夫碱对La-Mg-Ni基储氢合金电化学性能的影响[J].应用化学,2016,33(7):813-818.
[13]李春丽,王华.硒吩衍生物的制备与应用研究进展[J].河南大学学报(自然科学版),2013,43(3):258-263.