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本文作者:王杰兴1许长通1王旭1王全杰1,2作者单位:1.烟台大学化学化工学院2.国家制革技术研究推广中心
1前言
在制革的过程中,由于工艺的需要,不可避免的会产生大量的废弃物。据统计,在制革过程中,仅有原料皮重20%的物质转化为可以售出的皮革,其余的都作为废弃物丢弃。既对环境造成了污染,也是一种资源的浪费[1~5]。有资料显示,1t盐湿皮仅能造出200kg成品革,却要排放50t的废水和600kg的固体废弃物,其中仅削匀革屑一项固体废弃物,我国每年就产生30万吨[6,7]。随着环保意识的增强,特别是随着近来“毒胶囊”“毒奶粉”事件的曝光,制革废弃物的资源化利用日益成为国内外关注的重要课题之一[8,9]。目前,废革屑主要开发动物饲料、炼制工业明胶,提取胶原蛋白,制备皮革化工原料等[10~17]。本实验基于课题组以往工作的基础[18~22],致力于将废弃的削匀革屑在碱性环境下水解,获得最佳的水解条件,从而为后续的资源化利用创造条件。
2实验部分
2.1主要实验药品
猪盐湿皮,烟台制革厂;革屑,莱阳金星制革厂;油酸,分析纯,天津市科密欧化学试剂有限公司。
2.2实验仪器
ZK-35AB电热真空干燥箱,龙口市电炉制造厂;CP214-电子天平,奥豪斯仪器(上海)有限公司制造;水浴恒温振荡器,江苏金坛医疗器械厂;SHB-3循环水多用真空泵,郑州杜甫仪器厂;数显恒温油浴,龙口市先科仪器公司;JJ-1增力电动搅拌器,龙口市先科仪器公司;pHS-3D功能型pH计,上海三信仪表厂奥;离心机,上海安亭科学仪器厂;752紫外可见分光度计,上海菁华科技仪器有限公司。
2.3革屑物理性质的测定
采用直接干燥法测定的水分含量;将样品在600℃灼烧,得到灰分含量;用氯酸钾法测定铬含量(此法为国家标准);利用半微量凯氏定氮法测得氮的含量。
2.4碱的种类的选择
选取了氢氧化钠、氧化钙和氧化镁三种碱分别进行革屑水解。具体步骤:将革屑、碱和蒸馏水按照1∶0.6∶10的质量比加入250mL三口烧瓶中,置于100℃油浴中,在冷凝回流条件下,搅拌水解6h,趁热抽压过滤,得到革屑水解液。
2.5革屑水解条件的表征
水解率反映了革屑水解程度,可以粗略的水解程度的大小,称取未水解的铬革屑的质量,水解完后,趁热抽压过滤,将滤渣烘干至恒重。
2.6条件优化
关于水解用碱的选择,Na2CO3碱性较弱,水解得到的水解物以明胶为主,不适合后续制备表面活性剂。CaO用来水解革屑历史最长,工艺也相对成熟,但钙离子的引入,对本实验后续处理带来脱钙的麻烦。NaOH碱性较强,水解剧烈,水解产物分子量适度,是本实验较理想的水解材料。在总结前人对于含铬革屑水解研究的基础上,选用4因素3水平正交试验表。
3结果与讨论
3.1革屑的物理性质
3.2革屑水解碱的选择
3.2.1不同碱所得水解液的水解率
在只有水解革屑的碱的种类不同,其他水解条件相同的情况下,所得的革屑水解率大小为:氢氧化钠>碳酸钠>氧化钙>氧化镁。水解率的大小不仅和碱的强弱有关,还与碱的溶解度有关,氢氧化钠、碳酸钠易溶于水,氧化钙微溶于水,氧化镁与水反应生成氢氧化镁更难溶于水。
3.2.2不同碱水解所得水解液的氮含量
由图看出四种碱所得水解液测得的氮含量大小为:氢氧化钠>碳酸钠>氧化钙>氧化镁。
3.3革屑水解条件正交试验结果分析
3.3.1直观分析
由革屑水解率的直观分析可知,各因素对革屑水解率的影响主次顺序为:NaOH含量>水解温度>水解时间>固液比。结合主次因素以及最优水平搭配,综合评选得最佳工艺组合为:NaOH含量7%,水解温度120℃,水解时间6h,固液比1∶9。
3.3.2效应曲线图(略)。
3.3.3方差分析表
4结论
(1)碱用量是影响氨基酸提取率的最显著因素,然后依次是水解温度和水解时间,固液比影响较小。(2)经正交试验确定了氢氧化钠催化水解革屑的优化工艺条件:NaOH用量7%,水解温度120℃,水解时间6h,固液比1∶9。